2018 Fiscal Year Annual Research Report
Development of Catalytic Chemoselective Oxidative Cross-Coupling Reactions
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16K08166
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| Research Institution | Kyushu University |
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Principal Investigator |
矢崎 亮 九州大学, 薬学研究院, 助教 (70635812)
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2016-04-01 – 2019-03-31
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| Keywords | 酸化的クロスカップリング / 酸素 / 鉄 / アミノ酸 / アズラクトン / 安定ラジカル |
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| Outline of Annual Research Achievements |
新たな選択性を触媒によって制御する反応は、医薬品をはじめとした新たな機能性分子創製の強力な手法となる。本研究課題では、従来のレドックス中性な反応（付加反応）とは一線を画す酸化的カップリング反応における新たな触媒的な化学選択的反応の開発とその制御法の方法論の確立を目的とする。これまでに酸素雰囲気下におけるカルボン酸等価体の触媒的酸化反応の開発に成功している。本研究ではこれらの結果をもとに、酸素雰囲気下における酸化的な炭素ー炭素結合形成反応の開発の着手した。種々検討の結果、アミノ酸由来のアズラクトンを用いることで、鉄錯体共存下インドールとの酸化的なクロスカップリング反応が円滑に進行することを見出した。また本反応では配位子の種類により大幅な反応加速効果が確認された。そのため様々な配位子の検討を行なった結果、二座窒素配位子を用いることでこれまで高温条件が必須であった反応条件の温和下に成功した。従来法では過酸化物などの酸化剤が必須であるのに対し、本反応では酸素が酸化剤として機能するため、より環境調和性に優れた反応となっている。さらに本反応は低温条件においても反応が進行するため、不斉合成反応への展開が期待される。現在様々な不斉配位子やその他キラル分子触媒を用いた検討を行ったいる。基質適用範囲も良好で様々なアズラクトンを用いても問題なく反応が進行することを確認している。また生成物はαー二置換の非天然のアミノ酸へと変換可能であるため合成化学的にも有用であると考えられる。
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