2016 Fiscal Year Research-status Report
プッシュ・プル-エチレン型新規有機分子触媒の開発と医薬品合成への応用
| Project/Area Number |
16K08178
|
|---|
| Research Institution | Tokyo University of Pharmacy and Life Science |
|---|
Principal Investigator |
三浦 剛 東京薬科大学, 薬学部, 教授 (40297023)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
平島 真一 東京薬科大学, 薬学部, 助教 (80642264)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2019-03-31
|
| Keywords | 有機化学 / 触媒・化学プロセス / 薬学 |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
有機分子触媒を用いた不斉反応は，環境に優しい合成法として近年注目を集めている。中でも，チオウレア型有機分子触媒は優れた触媒活性を示し，多くのタイプの触媒が報告されている。しかし，その触媒効率（高用量，長時間の反応時間）は必ずしも満足できるものではなく，より効率的な有機分子触媒の開発が待ち望まれている。そこで，これまで例の無いプッシュ・プル-エチレン型の有機分子触媒を開発し，種々の不斉反応に応用することを目的に今年度取り組んだ。有機分子触媒の活性発現には２つのアミノ基の酸性度が密接に関与している。この酸性度をコントロールすることによって，触媒活性の向上や種々の不斉反応に適合した触媒設計に展開できる。プロトタイプの有機分子触媒は，エチレンユニットを介して電子求引性の２つのシアノ基によってアミノ基の酸性度をコントロールしており，プッシュ・プル-エチレン型有機分子触媒の特徴である。そこで，シアノ基以外の電子求引性基としてスルホニル基を導入した新規プッシュ・プル-エチレン型有機分子触媒を数種類調製し，不斉反応として環状ケトンと芳香族アルデヒドとの直接的アルドール反応に適用したところ，高収率，高立体選択的にアルドール付加体を得ることに成功した。また，電子求引性が高まるに従って，その立体選択性が向上する結果も観察された。以上の研究成果は，今後さらに高機能な有機分子触媒を開発する上で，有益な情報となった。
|
| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
シアノ基とは異なる電子求引性基を導入できる触媒合成法は確立しつつある。また，異なる電子求引性基を導入することによって，触媒活性が改善される実験結果も得られている。当初，予定していた平成28年度の研究計画の内，有機分子触媒ライブラリーの構築ははおおむね達成しつつある。また，目的とした不斉反応への適用も一部成功している。従って，おおむね順調に進展していると判断した。
|
| Strategy for Future Research Activity |
今後，さらに有機分子触媒ライブラリーを充実することに努める。また，より難易度の高い不斉四級炭素中心構築への応用や，連続する不斉中心構築法の確立を目指す。さらに，開発した有機分子触媒的不斉反応によって得られるキラルな鍵中間体より，生理活性化合物の合成研究に展開する。
|
| Causes of Carryover |
当初計画していた触媒合成のにおける各収率が予定よりも高収率に合成することに成功した。そのため，必要と見込んでいた触媒合成のための試薬量が少ない量で平成２８年度は達成できた。結果として約１０万円程度を次年度に持ち越した。
|
| Expenditure Plan for Carryover Budget |
次年度は，さらに有機触媒ライブラリーの充実を計画している。そのため，持ち越した研究費を次年度予算と合わせて，多岐に渡る有機触媒ライブラリーの構築に使用する予定である。
|
Research Products
(13 results)
-
-
-
[Journal Article] Synthesis of 2-hydroxymalonic acid derivatives via tandem oxidation and rearrangement by photo organic catalysis2016
Author(s)
Akifumi Okada, Yoshitomo Nagasawa, Tomoaki Yamaguchi, Eiji Yamaguchi, Akifumi Okada, Yoshitomo Nagasawa, Tomoaki Yamaguchi, Eij Yamaguchi, Norihiro Tada, Tsuyoshi Miura, Akichika Itoh
-
Journal Title
RSC Adv.
Volume: 6
Pages: 42596-42599
DOI
Peer Reviewed
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
