Generaton and Reaction of Enols under neutral conditions

2019 Fiscal Year Final Research Report

• Project/Area Number: 16K13998
• Research Category: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: Gakushuin University
• Principal Investigator: Kusama Hiroyuki 学習院大学, 理学部, 教授 (30242100)
• Project Period (FY): 2016-04-01 – 2020-03-31
• Keywords: エノール / 光反応

Outline of Final Research Achievements

One of the subject of this project is to realize efficient generation of simple enols under neutral conditions without using acid or base catalysis. Appropriately designed unsaturated carbonyl compounds readily undergo 1,5-hydrogen shift under photoirradiation conditions to give corresponding dienols efficiently. In addition, photo-excitation of alkanoylsilanes bearing a reactive gamma-hydrogen promoted Norrish type-II fragmentation to furnish silyl-substituted enols, which are rather stable in anhydrous solution. Applications of these enol generation methodologies to synthetic reactions were also investigated.

Free Research Field

有機合成化学

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

新たな物質合成手法の提供を担う有機合成化学の分野では、従来法より温和で環境負荷の少ない合成方法論の開拓が重要な課題の一つとなっている。本研究では、合成反応における有用な活性種となり得るエノールを、酸や塩基などの反応剤を用いることなく、光の作用のみによって効率的に発生させる手法・条件の探索を行うとともに、この手法を利用した新しいタイプの分子変換法を開発することを目指した。その結果、エノールを効率良く発生させるための指針を得ることに成功し、今後の合成反応への利用研究に貢献し得る基礎的知見を得ることができた。