2018 Fiscal Year Annual Research Report
Synthesis and functional development of curved pi-conjugated compounds with sp3 carbon center
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16K17867
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
鶴巻 英治 東京工業大学, 理学院, 助教 (00772758)
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2016-04-01 – 2019-03-31
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| Keywords | アントラセン / 螺旋構造 / 酸化的縮環 / オリゴマー / 芳香族化合物 / π共役系 / 発光 / ルビセン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
アントラセンを基本骨格に有する新しい湾曲π共役化合物の骨格構築と物性解明を進めた。
まず、昨年度見出したジ-1-アントリルケトンに対する特異な酸化的縮環反応の検討を進めた。反応剤を第二塩化鉄から2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノン（DDQ）/トリフルオロメタンスルホン酸に変更したところ、環化反応がより効率的に進行することが分かった。また反応に用いる基質の置換基を工夫することで、カルボニル基が転位する特異な縮環反応における機構について重要な知見が得られた。らせん構造を有する環化体についてはキラル分割に成功し、CDスペクトルの解析を併用する事で、らせんの反転挙動の熱力学パラメータの決定にも成功した。さらに、得られた環化体の反応性を検討したところ、求核剤との反応がカルボニル基のβ位で選択的に進行することを見出し、置換基導入により物性に摂動を加えることができた。
上記のアントラセンおよびその誘導体に対する酸化的縮環反応の知見を活かして、新規なπ共役系の構築へと展開した。メタ-およびパラフェニレンにより架橋したアントラセン二量体に対して同様の酸化的縮環反応を試みたところ、多点の環化が同時に進行し、ルビセン骨格を部分骨格として有する新規な芳香族化合物が得られた。この新規化合物は各種分光測定および単結晶X線構造解析により構造決定を行い、その基礎物性を明らかにした。合成した化合物はシンプルな構造を有し、熱的に安定で赤色の発光特性を示すことから、新しい発光材料の基本骨格として応用可能と期待される。
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