2017 Fiscal Year Annual Research Report
asymmetric C-C bond formation via simultaneous activation by bimetallic catalysts
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16K18857
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| Research Institution | Microbial Chemistry Research Foundation |
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Principal Investigator |
齊藤 誠 公益財団法人微生物化学研究会, 微生物化学研究所, 研究員 (10772866)
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| Project Period (FY) |
2016-04-01 – 2018-03-31
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| Keywords | 協奏機能触媒 / 不斉合成 / アリル化 / アミド |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、銅触媒による7-アザインドリンアミドのエノラート中間体、および別個の遷移金属触媒による活性種が独立に発生・共存する系のデザイン、且つそれに基づいた同アミドの触媒的不斉炭素-炭素結合形成反応の開発を行った。平成28年度においては銅・パラジウムからなるバイメタリックな触媒系による、α-トリフルオロメチルアミドの不斉αアリル化反応の開発に成功した。すなわち、パラジウム・Xantphos錯体、銅・Walphos錯体からなる触媒存在下、7-アザインドリンアミドおよびアリル炭酸エステルとの反応を検討した結果、求電子剤であるπ-アリルパラジウム種および求核剤であるキラル銅エノラート種の触媒的同時発生を経たアリル化反応が進行し、目的の直鎖型α-アリル化体を高エナンチオ選択的に得ることができた。一方平成29年度は、前年度の触媒的不斉アリル化反応の拡張研究として、先と同一のアミド／アリル炭酸エステルを基質とし、異なるバイメタリック触媒系を用いた分岐状化合物の選択的合成法の確立を目指し検討を試みた。しかし、ブランチ選択的アリル化反応に一般的に用いられるイリジウム触媒を用いた場合においては反応が全く進行しなかった。他のアリル金属種を触媒的に生成することが知られている金属を用いて検討したところ、ルテニウムを触媒に用いた場合に分岐状化合物の生成がみられるものの、レジオ・ジアステレオ選択的な反応へと展開するまでには至らなかった。
また研究実施計画に基づき、銅・パラジウム協奏機能触媒系による7-アザインドリンアミドのα-アリール化反応を検討したが、こちらにおいても反応は全く進行せず、目的物を得ることはできなかった。
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