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2007 Fiscal Year Annual Research Report

量子ヒステリシスを示すポリ酸ナノ磁性体の開発と分子磁性

Research Project

Project/Area Number 17002006
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

山瀬 利博  Tokyo Institute of Technology, 資源化学研究所, 教授 (80016576)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 成毛 治朗  東京工業大学, 資源化学研究所, 准教授 (40237623)
石川 英里  中部大学, 工学部, 准教授 (90323831)
伊藤 建  東海大学, 理学部, 講師 (50376935)
Keywords菱形スピンポリ酸 / ナノリングポリ酸 / 光自己集合メカニズム / 希土類ポリ類 / 量子トンネル / 分子磁性 / 近赤外光伝導 / 量子ヒステリシス
Research Abstract

ナノ磁性体の創製と磁性メカニズムの研究は基礎的にも応用的にも益々重要となっている。ポリ酸がこれらナノ磁性体の新規素材として最適であることを指摘して以来、これまで多くの新規ポリ酸磁性体を創製し磁性イオン間交換相互作用の分子論的詳細を明らかにしてきた。本年度は多くの研究にも拘わらず未解決であったCu^<2+>の菱形スピンクラスターの分子磁性を初めて明らかにした。また新規分子磁性体の創製と分子設計のためのMo-blueナノリングに代わる卵構造のMo-blueを創製しその自己集合メカニズムと構造化学を求めると同時に金赤外伝導性を見出した。本年度は最終の年度であることもあってこれまで得た知見をもとにポリ酸の分子磁性と自己集合メカニズム、希土類ポリ酸の光化学を総括した。
(1)従来から知られているβ-β結合の[Cu_4(H_2O)_2(GeW_9O_<34>)_2]^<12->に代わりJahn-Teller歪みの少ないα-α結合の[Cu_4(GeW_9O_<34>)_2]^<12->を創製し時期的相互作用の詳細をβ-β結合のそれと比較して考察した。Cu_4菱形スピンでの双極子-双極子相互作用の重要性、S=1基底状態の低温(0.5K)、ゼロ磁場下でのM-1〓M=-1量子トンネルを発見した。
(2)pH4のポリモリブデン酸水溶液の光自己集合反応で生成された褐色のボール構造の{Mo_<132>(OAc)_<36>(OPr)_6}の前駆体としてC字構造の{Mo_<100>}Mo-blueが指摘された。ボール構造はこの前駆体が光還元されzipper反応類似反応の結果生成する{Mo_<22>}ユニットの自己集合反応によるものと説明された。C字構造の{Mo_<100>}は希土類イオン(Ln^<3+>)と反応して卵構造の{Mo_<96>Ln_8}を与えた。
(3)ナノリング構造{Mo_<154>}がccpパッキングで自己接合した集合多{Mo_<154>ccp}の光合成に成功した。この新規クラスターは可視-金赤外光の広い範囲にわたる光伝導体であることを発見し、近赤外光スイッチング素子への応用を展開すると同時に光伝導メカニズムが考察された。
(4)希土類ポリ酸に関する成果をまとめることを執筆依頼され、2009年1月にHandbook on Physics and Chemistry of Rare Earths, (Elsevier B. V. North-Holland), Vol.39, chapter243として出版した。

  • Research Products

    (26 results)

All 2009 2008 2007

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 9 results) Presentation (14 results) Book (2 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Structure and Magnetism of [n-BuNH_3]_<12>[Cu_4(GeW_9O_<34>)_2]・14H_2O Sandwiching a Rhomb-like Cu_4^<8+> Tetragon through α-Keggin Linkage2009

    • Author(s)
      T. Yamase, H. Ebe, Eri Ishikawa, H. Nojiri, and Y. Ohshima
    • Journal Title

      Irong. Chem. 48

      Pages: 138-148

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Inorganic-Organic Hybrid Layered Crystal Composed of Polyoxomolybdates and Surfactant with π-Electrons2009

    • Author(s)
      T. Ito and T. Yamase
    • Journal Title

      Chem. Lett. 19(in press)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Anti-tumoral effect of polyoxomolybdates : induction of apoptotic cell death and autophagy in in vitro and in vivo models2008

    • Author(s)
      Aya Ogata, Hironobu Yanagie, Eri Ishikawa, Yasuyuki Morishita, Sayaka Mitsui, Atsushi Yamashita, Kenichiro Hasumi, Shinichi, Takamoto, Toshihiro Yamase, and Masazumi Eriguchi
    • Journal Title

      Bri. J. Cancer 98

      Pages: 399-409

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 1/3 Magnetization Anormaly in Triangular Spin Prism2008

    • Author(s)
      Y. Ohshima, H. Nojiri, K. Fukaya, and T. Yamase
    • Journal Title

      J. Phys. Soc. Jpn. 77

      Pages: 044706-1-044706-6

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoreductive Self-assembly of [Mo^<VI>_7O_<24>]^<6-> to Anti-tumor al, [H_2MO^V_<12>O_<28>(OH)_<12>(Mo^<VI>O_3)_4]^<6-> in Aqueous Media2008

    • Author(s)
      T. Yamase and E. Ishikawa
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn. 81

      Pages: 983-991

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] V-shaped Polyoxotungstoarsenates Incorporating a Prism-like Hexa Transition-Metals Center : [M_6(H_2O)_2(AsW_9O_<34>)_2(AsW_6O_<26>)]^<17-> (M^<2+>=Mn^<2+>, Co^<2+>, Zn^<2+>)2007

    • Author(s)
      K. Fukuya and T. Yamase
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn. 80

      Pages: 178-182

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Enhancement effect of polyxometalates on NGF-induced neurite-outgrowth for PC-12 cells2007

    • Author(s)
      M. Oda, M. Inoue, K. Hino, Y. Nakamura, and T. Yamase
    • Journal Title

      Biol. Pharm. Bull. 30

      Pages: 787-790

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] langmuir-Blodgett Films of a Mo-blue Nanoring [Mo_<142>O_<429>H_<10>(H2O)_<49>(CH_3CO_2)_5(CH_3CH_2CO_2)]^<30-> (Mo_<142>) by the Semiamphiphilic Method2007

    • Author(s)
      M. Clemente-Leon, T. Ito, E. Coronado, and T. Yamase
    • Journal Title

      Langmuir 23

      Pages: 4042-4047

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Two-Dimensional Array of Polyoxomolybdate Nanoball Constructed by Langmuir-Blodgett Semiamphiphilic Method2007

    • Author(s)
      M. Clemente-Leon, T. Ito, H. Yashiro, and T. Yamase
    • Journal Title

      Chem. Mater 19

      Pages: 2589-2594

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 環状モリブデン酸塩の導電性に及ぼす雰囲気の影響2009

    • Author(s)
      斧谷宏明・成毛治朗・山瀬利博
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • Year and Date
      2009-03-29
  • [Presentation] Photoinduced self-assembly to tube, chain, and other aggregate of molybdenum-blue nano-rings2008

    • Author(s)
      T. Yamase, P. Prokop, M. Iwatani, E. Ishikawa
    • Organizer
      XXI Congress of the International Union of Crystallography (IUCr2008)
    • Place of Presentation
      Osaka, Japan
    • Year and Date
      20080823-20080831
    • Description
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [Presentation] Synergistic effect of polyxometalates in combination with □-lactam antibiotics against MRSA or VRSA2008

    • Author(s)
      T. Yamase
    • Organizer
      Zing Conference, in Coordination Chemistry in Supramolecular Compounds and Materials
    • Place of Presentation
      Cancun, Mexico
    • Year and Date
      20080306-09
  • [Presentation] 希土類タングテン酸の合成法とアップコンバージョン青色発光2008

    • Author(s)
      成毛治朗・山瀬利博
    • Organizer
      第25回希土類討論会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀{東京}
    • Year and Date
      2008-05-30
  • [Presentation] ヌクレオチドが配位したポリモリブデン酸イオン[Mo_4O_<15>(GMP)_2]^4と[{Mo_<14>O_<43>(CMP)_4)}_2]^<22->の構造2008

    • Author(s)
      石川英里・山口晶・山瀬利博
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-27
  • [Presentation] Co_4^<8+>菱形クラスターをサンドイッチしたα-β接合構造の新規ポリ酸[Co_4(H_2O)_2(PW_9O_<34>)_2]^<10->の構造と磁気的性質2008

    • Author(s)
      阿部紘子・山瀬利博
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-27
  • [Presentation] ボール状構造ポリ酸{Mo_<132>}の生成過程と有機化合物との特異的な相互作用に関する研究2008

    • Author(s)
      熊谷峻・山瀬利博
    • Organizer
      234^<th> American Chemical Society (ACS) National Meeting
    • Place of Presentation
      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-27
  • [Presentation] エレクトロスプレーイオン化質量分析法によるナノリングポリ酸の光還元生成過程の検討2008

    • Author(s)
      伊藤建・山瀬利博
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-27
  • [Presentation] La^<3+>を含むMoブルーナノリングの光合成・モノマーとポリマー鎖2008

    • Author(s)
      山瀬利博・Prokop Petra Viviane
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-27
  • [Presentation] 28電子還元されたナノリングMoブルー固体の近赤外域での光伝導性2008

    • Author(s)
      江原晶子・山瀬利博
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-27
  • [Presentation] Wide range (400-2300 nm) light-sensitive nano-ring Mo-blues as a novel photoconductor2007

    • Author(s)
      T. Yamase
    • Organizer
      5^<th> National Symposium and Conference on Solid State Chemistry and Applied Areas, ISCAS-2007
    • Place of Presentation
      Nagpur, India
    • Year and Date
      20071128-30
  • [Presentation] Antitumor activity and photoconductivity of photochemically-induced 12- and 28-electron reduced aggregates derived from [Mo_7O_<24>]^<6->2007

    • Author(s)
      T. Yamase
    • Organizer
      234^<th> American Chemical Society (ACS) National Meeting
    • Place of Presentation
      Boston, MA, U.S.A.
    • Year and Date
      20070819-23
  • [Presentation] Microcalorimetric investigation on formatoin of the ellipsoidal Mo-blue ring coordinated by La^<3+> cations2007

    • Author(s)
      E. Ishikawa and T. Yamase
    • Organizer
      234^<th> American Chemical Society (ACS) National Meeting
    • Place of Presentation
      Boston, MA, U.S.A.
    • Year and Date
      20070819-23
  • [Presentation] ^<139>La NMRとカロリーメトリによる欠損タイプ{Mo_<142>}MoブルーナノリングのLa^<3+>イオン取り込み反応に関する研究2007

    • Author(s)
      石川英里・山瀬利博
    • Organizer
      第24回希土類討論会
    • Place of Presentation
      九州大学医学部百年講堂(福岡)
    • Year and Date
      2007-05-18
  • [Book] Luminescence of Polyoxometallolanthanoates and Photochemical Nanoring Formation、Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earth., K. A. Gschneidner, Jr., J.-C.G. Bunzli, and V.K. Pecharsky (Eds.), Vol.39, chapter 2432009

    • Author(s)
      T. Yamase
    • Total Pages
      60
    • Publisher
      Elsevier B. V., Netherlands : North-Holland
  • [Book] ナノリング金属酸化物クラスター(ポリ酸)の分子磁性と分子設計」固体物理、3月45-542007

    • Author(s)
      山瀬利博
    • Total Pages
      10
    • Publisher
      アグネ技術センター
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 抗PRSP剤2008

    • Inventor(s)
      山瀬利博、島安治
    • Industrial Property Rights Holder
      山瀬利博
    • Industrial Property Number
      特許第4143139号
    • Acquisition Date
      2008-06-20

URL: 

Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

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