Development of Advanced Asymmetric Molecular Transformation with Functionalized Carbanions

2008 Fiscal Year Final Research Report

• Project/Area Number: 17065011
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• Allocation Type: Single-year Grants
• Review Section: Science and Engineering
• Research Institution: Kyoto University
• Principal Investigator: KAWABATA Takeo Kyoto University, 化学研究所, 教授 (50214680)
• Project Period (FY): 2005 – 2008
• Keywords: 合成化学 / エノラート / アミノ酸 / 複素環 / 不斉合成 / 4置換炭素

Research Abstract

安価に入手容易なアミノ酸や乳酸を出発物質とし、これらから生成するキラルな炭素陰イオン種を中間体として、4置換炭素を持つ環状アミノ酸や含窒素複素環、環状エーテル類を高い光学純度で製造する方法を開発した。これらは医薬品開発の中間体として、また生理活性天然物の合成中間体としても有用である。

Research Products

• [Journal Article] Axially Chiral Binaphthyl Surrogates with an Inner N-H-N Hydrogen Bond. (2009)
  • Author(s): T. Kawabata, C. Jiang, K. Hayashi, K. Tsubaki, T. Yoshimura, S. Majumdar, T. Sasamori, N. Tokitoh
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. 131 Pages: 54-55
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Asymmetric Dieckmann Condensation via Memory of Chirality : Synthesis of the Key Intermediate for AS-3201, an Aldose Reductase Inhibitor. (2008)
  • Author(s): T. Watanabe, T. Kawabata
  • Journal Title: Heterocycles 76 Pages: 1593-1606
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Direct Asymmetric Intramolecular Alkylation of β-Alkoxy-α-Amino Esters via Memory of Chirality. (2008)
  • Author(s): K. Moriyama, H. Sakai, T. Kawabata
  • Journal Title: Org. Lett. 10 Pages: 3883-3886
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Powdered KOH in DMSO : An Efficient Base for Asymmetric Cyclization via Memory of Chirality at Ambient Temperature. (2008)
  • Author(s): T. Kawabata, K. Moriyama, S. Kawakami, K. Tsubaki
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. 130 Pages: 4153-4157
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Chiral 2,2'-Dimethyl-1,1'-binaphthyl-8,8'-diamine and Barriers of Atropisomerization of the Related Binaphthyls. (2007)
  • Author(s): K. Tsubaki, D. T. T. Hai, V. K. Reddy, H. Ohnishi, K. Fuji, T. Kawabat
  • Journal Title: Tetrahedron : Asymmetry. 18 Pages: 1017-1021
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of Chiral Tetracosanaphthalenes. (2007)
  • Author(s): K. Tsubaki, K. Takaishi, D. Sue, T. Kawabata
  • Journal Title: J. Org. Chem 72 Pages: 4238-4241
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Sterechemical Diversity in Asymmetric Cyclization via Memory of Chirality. (2006)
  • Author(s): T. Kawabata, S. Matsuda, S. Kawakami, D. Monguchi, K. Moriyama
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. 128 Pages: 15394-15395
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Chiral 1,2-Dihydropyridines and 2,3,4-Trisubstituted Pyridines from α-Amino Acids. (2006)
  • Author(s): D. Monguchi, S. Majumdar, T. Kawabata
  • Journal Title: Heterocycles 68 Pages: 2571-2578
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Suzuki-Miyaura Coupling on the Three Upper Rims of Hexahomotrioxacalix[3]arenes. (2006)
  • Author(s): K. Tsubaki, M. Sakakibara, Y. Nakatani, T. Kawabata
  • Journal Title: Tetrahedron 62 Pages: 10321-10324
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Bottom-Up Synthesis of Optically Active Oligonaphthalenes: Three Different Pathways for Controlling Axial Chirality. (2006)
  • Author(s): K. Tsubaki, H. Tanaka, K. Takaishi, M. Miura, H. Morikawa, T. Furuta, K. Tanaka, K. Fuji, T. Samamori, N. Tokitoh, T. Kawabata
  • Journal Title: J. Org. Chem. 71 Pages: 6579-6587
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis and Optical Properties of the Helical Oligonaphthalenes. (2006)
  • Author(s): K. Takaishi, K. Tsubaki, H. Tanaka, M. Miura, T. Kawabata
  • Journal Title: YAKUGAKU ZASSHI 126 Pages: 779-786
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Optical Properties of Oligo(2,3-dioxyfunctionalized)naphthalenes. (2006)
  • Author(s): K. Tsubaki, M. Miura, A. Nakamura, T. Kawabata
  • Journal Title: Tetrahedron Letters 47 Pages: 1241-1244
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Use of Zinc Enolate, Free from Other Metals, in Enantioselective Palladium-catalyzed Allylic Alkylation. (2006)
  • Author(s): N. Kinoshita, T. Kawabata, K. Tsubaki, M. Bando, K. Fuji
  • Journal Title: Tetrahedron 62 Pages: 1756-1763
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Stereochemical Study on α-Alkylation of β-Blanched α-Amino Acid Derivatives via Memory of Chirality. (2005)
  • Author(s): T. Kawabata, J. Chen, H. Suzuki, K. Fuji
  • Journal Title: Synthesis Pages: 1368-1377
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Memory of Chirality in Intramolecular Conjugate Addition of Enolates : A Novel Access to Nitrogen Heterocycles with Contiguous Quaternary and Tertiary Stereocenters. (2005)
  • Author(s): T. Kawabata, S. Majumdar, K. Tsubaki, D. Monguchi
  • Journal Title: Org. Biomol. Chem. 3 Pages: 1609-1611
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Convenient Preparation of Optically Active N,N-Bis(4-substituted-4-aminobutyl)amines. (2005)
  • Author(s): K. Tsubaki, T. Kusumoto, N. Hayashi, D. Tanima, K. Fuji, T. Kawabata
  • Journal Title: Tetrahedron : Asymmetry 16 Pages: 739-743
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 水素結合含有キラルビナフチルの軸性不斉の安定性及びラセミ化挙動 (2009)
  • Author(s): 林一広、川端猛夫
  • Organizer: 日本薬学会第129年会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] 不斉軸に直結したカルベン炭素を持つNHCの開発 (2009)
  • Author(s): 坂井啓紀、川端猛夫
  • Organizer: 日本薬学会第129年会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] 平衡過程を経る高エナンチオ選択的不斉記憶型β-ラクタム合成 (2009)
  • Author(s): 多久和正訓、川端猛夫
  • Organizer: 日本薬学会第129年会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] 不斉記憶型アルドール反応の立体化学 (2009)
  • Author(s): 渡邊俊英、川端猛夫
  • Organizer: 日本薬学会第129年会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] Selective Acylation by Intelligent Nucleophilic Catalysis. (2008)
  • Author(s): Takeo Kawabata
  • Organizer: UK/Japan Joint Symposium on Asymmetric Catalysis
  • Place of Presentation: Kyoto
  • Year and Date: 2008-12-09
• [Presentation] Asymmetric Synthesis of Cyclic Ethers via Planar Chiral Enolates (2008)
  • Author(s): Tomoyuki Yoshimura, Takeo Kawabata
  • Organizer: UK/Japan Joint Symposium on Asymmetric Catalysis
  • Place of Presentation: Kyoto
  • Year and Date: 2008-12-09
• [Presentation] セリン誘導体の直接的アルキル化によるTHF型アミノ酸の不斉合成 (2008)
  • Author(s): 坂井啓紀、川端猛夫
  • Organizer: 第27回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2008-11-27
• [Presentation] α-アミノ酸を出発物質とする四置換炭素含有β-ラクタムの不斉記憶型合成 (2008)
  • Author(s): 多久和正訓、川端猛夫
  • Organizer: 第27回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2008-11-27
• [Presentation] 不斉記憶型アルドール反応による4置換炭素含有β-ヒドロキシ-α-アミノ酸類の合成 (2008)
  • Author(s): 渡邊俊英、川端猛夫
  • Organizer: 有機合成シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2008-11-08
• [Presentation] 面性不斉エノラートを経由するキラル環状エーテル類の不斉合成研究 (2008)
  • Author(s): 吉村智之、川端猛夫
  • Organizer: 第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2008-11-05
• [Presentation] セリン誘導体の直接的アルキル化による THF型アミノ酸の不斉合成 (2008)
  • Author(s): 坂井啓紀、川端猛夫
  • Organizer: 第58回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2008-10-25
• [Presentation] 面性不斉エノラートを経由する四置換炭素含有環状エーテル類の不斉合成 (2008)
  • Author(s): 友原啓介、川端猛夫
  • Organizer: 第58回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2008-10-25
• [Presentation] ねじれ型アミド結合を持つ多置換アザビシクロ[3.2.1]オクタン誘導体の不斉合成と反応性 (2008)
  • Author(s): 入江一之、川端猛夫
  • Organizer: 第58回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2008-10-25
• [Presentation] 水素結合を介するキラルビナフチルの合成と物性 (2008)
  • Author(s): 林一広、川端猛夫
  • Organizer: 第19回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2008-10-05
• [Presentation] Asymmetric Synthesis of dihydrobenzofurans and chromans via planar chiral enolates (2008)
  • Author(s): Tomoyuki Yoshimura, Takeo Kawabata
  • Organizer: The First International Symposium on Process Chemistry [ISPC08]
  • Place of Presentation: Kyoto, Japan
  • Year and Date: 2008-07-30
• [Presentation] Asymmetric Synthesis via Planar Chiral Enolates (2008)
  • Author(s): Tomoyuki Yoshimura, Takeo Kawabata
  • Organizer: Third International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
  • Place of Presentation: Shiga, Japan
  • Year and Date: 2008-05-27
• [Presentation] 軸性不斉化合物を用いる不斉反応 (2008)
  • Author(s): 川端猛夫
  • Organizer: モレキュラー・キラリティー2008
  • Place of Presentation: 岡山
  • Year and Date: 2008-05-23
• [Presentation] β-アルコキシ-α-アミノエステルの直接的 α-アルキル化による不斉記憶型環化 (2008)
  • Author(s): 森山克彦、川端猛夫
  • Organizer: 日本薬学会第128年会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] α-アミノ酸を出発物質とする多置換β-ラクタムの不斉記憶型合成 (2008)
  • Author(s): 多久和正訓、川端猛夫
  • Organizer: 日本薬学会第128年会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] C-O軸性不斉エノラートを経由する四置換炭素含有環状エーテル類の不斉合成法の開発 (2007)
  • Author(s): 吉村智之、川端猛夫
  • Organizer: 第26回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • Year and Date: 2007-11-28
• [Presentation] 明日の有機合成を担う人のためにC-O軸性不斉エノラートを経由する四置換炭素含有環状エーテル類の合成 (2007)
  • Author(s): 友原啓介、川端猛夫
  • Organizer: 第27回有機合成若手セミナー
  • Year and Date: 2007-11-15
• [Presentation] 金属ヒドロキシドを用いる室温での不斉記憶型環化 : 4置換炭素を有する環状アミノ酸誘導体の合成 (2007)
  • Author(s): 森山克彦、川端猛夫
  • Organizer: 第92回有機合成シンポジウム
  • Year and Date: 2007-11-08
• [Presentation] 斉記憶型アルドール反応による4置換炭素含有β-ヒドロキシ-α-アミノ酸類の合成 (2007)
  • Author(s): 渡邊俊英、川端猛夫
  • Organizer: 第33回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 長崎
  • Year and Date: 2007-11-05
• [Presentation] C-O軸性不斉エノレートを経るキラルジヒドロベンゾフラン合成法の開発 (2007)
  • Author(s): 友原啓介、川端猛夫
  • Organizer: 第57回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2007-10-27
• [Presentation] 水素結合を介する新規ビナフチル骨格の創製 (2007)
  • Author(s): 林一広、川端猛夫
  • Organizer: 第37回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 長野
  • Year and Date: 2007-10-18
• [Presentation] 不斉記憶型環化を用いた4置換炭素構築法の開発 (2007)
  • Author(s): 森山克彦、川端猛夫
  • Organizer: 第5回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2007-05-26
• [Presentation] 不斉記憶型分子内共役付加における立体選択性の逆転現象 (2007)
  • Author(s): 門口大輝、川端猛夫
  • Organizer: 第127日本薬学会年会
  • Place of Presentation: 富山
  • Year and Date: 2007-03-30
• [Presentation] C-O軸性不斉エノラートを経由する不斉反応の開発 (2007)
  • Author(s): 吉村智之、川端猛夫
  • Organizer: 第127日本薬学会年会
  • Place of Presentation: 富山
  • Year and Date: 2007-03-30
• [Presentation] Asymmetric Synthesis of Amino Acids with a Tetrasubstituted Carbon Center via Memory of Chirality. (2007)
  • Author(s): Takeo Kawabata
  • Organizer: 233rd ACS National Meeting
  • Place of Presentation: Chicago, U. S. A.
  • Year and Date: 2007-03-26
• [Presentation] 四置換炭素を持つ環状アミノ酸のenantiodivergent合成 (2006)
  • Author(s): 松田誠司、川端猛夫
  • Organizer: 第26回有機合成若手セミナー
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2006-12-14
• [Presentation] 金属ヒドロキシドを用いる室温での不斉記憶型環化 (2006)
  • Author(s): 森山克彦、川端猛夫
  • Organizer: 第32回 反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 広島
  • Year and Date: 2006-12-04
• [Presentation] アミノ酸誘導体のアニオン型不斉アシル転位反応の開発 (2006)
  • Author(s): 寺岡文照、川端猛夫
  • Organizer: 第32回 反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 広島
  • Year and Date: 2006-12-04
• [Presentation] アミノ酸を出発原料とするキラルジヒドロピリジン及び多置換ピリジンの合成 (2006)
  • Author(s): 門口大揮、川端猛夫
  • Organizer: 第25回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2006-11-30
• [Presentation] (2006)
  • Author(s): Toshihide Watanabe, Takeo Kawabata
  • Organizer: The 3rd Seoul-Kyoto-Osaka Joint Symposium on Pharmaceutical Sciences for Young Scientists
  • Place of Presentation: Seoul, Korea
  • Year and Date: 2006-11-28
• [Presentation] Enantiodivergentなキラルエノレートの生成 : 四置換炭素構築における立体化学の逆転 (2006)
  • Author(s): 松田誠司、川端猛夫
  • Organizer: 第36回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 長崎
  • Year and Date: 2006-11-22
• [Presentation] Enolate Chemistry at Room Temperature Using Metal Hydroxides (2006)
  • Author(s): K. Moriyama, T. Kawabata
  • Organizer: IKCOC-10 (The Tenth International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry.
  • Place of Presentation: Kyoto
  • Year and Date: 2006-11-16
• [Presentation] アミノ酸からの四置換炭素含有複素環への分子変換における立体化学の逆転 (2006)
  • Author(s): 松田誠司、川端猛夫
  • Organizer: 第56回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2006-10-28
• [Presentation] 不斉記憶型アルキル化の反応機構 (2006)
  • Author(s): 渡邊俊英、川端猛夫
  • Organizer: 第56回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2006-10-28
• [Presentation] 水素結合を介する新規ビナフチル骨格の創製 (2006)
  • Author(s): 林一弘、川端猛夫
  • Organizer: 第56回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2006-10-28
• [Presentation] Development of an Asymmetric Aldol Reaction Based on Memory of Chirality (2006)
  • Author(s): Toshihide Watanabe, Takeo Kawabata
  • Organizer: ICOB-5 & ISCNP-25 IUPAC International Conference on Biodiversity and Natural Products
  • Year and Date: 2006-07-24
• [Presentation] Asymmetric Synthesis of Nitrogen Heterocycles with a Tetrasubstituted Carbon Center. (2006)
  • Author(s): Daiki Monguchi, Takeo Kawabata
  • Organizer: ICOB-5 & ISCNP-25 IUPAC International Conference on Biodiversity and Natural Products
  • Year and Date: 2006-07-24
• [Presentation] 金属ヒドロキシドを用いるエノレート化学 : α-アミノ酸から4置換炭素含有ヘテロ環への変換 (2006)
  • Author(s): 森山克彦、川端猛夫
  • Organizer: 日本プロセス化学会2006サマーシンポジウム
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2006-07-13
• [Presentation] 金属ヒドロキシドを室温で用いるアミノ酸誘導体の不斉環化 (2006)
  • Author(s): 森山克彦、川端猛夫
  • Organizer: 第23回有機合成セミナー
  • Place of Presentation: 北海道
  • Year and Date: 2006-07-13
• [Presentation] 非ラセミ化平衡を経るキラルエノレートの分子内共役付加 (2006)
  • Author(s): 門口大輝, 川端猛夫
  • Organizer: 日本薬学会第126年会
  • Place of Presentation: 仙台
  • Year and Date: 2006-03-29
• [Presentation] アミノ酸を出発物質とする含窒素スピロ環の合成および立体化学の反転 (2006)
  • Author(s): 松田誠司, 川端猛夫
  • Organizer: 日本薬学会第126年会
  • Place of Presentation: 仙台
  • Year and Date: 2006-03-29
• [Presentation] Some Aspects of Asymmetric Synthesis Under Environmentally Benign Conditions (2006)
  • Author(s): Takeo Kawabata
  • Organizer: IUPAC Second International Symposium on Green/Sustainable Chemistry
  • Place of Presentation: Delhi, India
  • Year and Date: 2006-01-12
• [Presentation] Stereochemical Reversal in Asymmetric Cyclization via Memory of Chirality (2005)
  • Author(s): Takeo Kawabata
  • Organizer: Pacifichem 2005
  • Place of Presentation: Hawaii, USA
  • Year and Date: 2005-12-16
• [Presentation] 四置換炭素を持つ含窒素複素環の不斉合成 (2005)
  • Author(s): 門口大輝、川端猛夫
  • Organizer: 第24回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2005-11-29
• [Presentation] 不斉記憶型アルドール反応によるβ-ヒドロキシアミノ酸類の合成 (2005)
  • Author(s): 渡辺俊英、川端猛夫
  • Organizer: 第24回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2005-11-29
• [Presentation] 非ラセミ化平衡を経るキラルエノレートの分子内共役付加 (2005)
  • Author(s): 門口大輝、川端猛夫
  • Organizer: 第25回有機合成若手セミナー 明日の有機合成を担う人のために
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2005-11-24
• [Presentation] 不斉記憶型アルキル化の反応機構 : キラルエノレート中間体の光学純度とラセミ化挙動について (2005)
  • Author(s): 渡邊俊英、川端猛夫
  • Organizer: 第25回有機合成若手セミナー 明日の有機合成を担う人のために
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2005-11-24
• [Presentation] 室温での不斉記憶型反応 (2005)
  • Author(s): 川端猛夫、門口大輝
  • Organizer: 第31回 反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2005-11-07
• [Presentation] 不斉記憶型アルドール反応の開発 (2005)
  • Author(s): 渡邊俊英、川端猛夫
  • Organizer: 第55回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2005-10-29
• [Presentation] KOH/DMSO系を用いる不斉環化 (2005)
  • Author(s): 森山克彦、川端猛夫
  • Organizer: 第55回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2005-10-29
• [Presentation] 不斉記憶型環化を利用するスピロ環の合成 (2005)
  • Author(s): 松田誠司、川端猛夫
  • Organizer: 第55回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 神戸
  • Year and Date: 2005-10-29
• [Remarks]
  • URL: http://fos.kuicr.kyoto-u.ac.jp/
• [Patent(Industrial Property Rights)] ヘテロ元素を有する脂環式アミノ酸誘導体およびその製造方法 (2008)
  • Inventor(s): 川端猛夫、井上徹
  • Industrial Property Rights Holder: 長瀬産業株式会社 国立大学法人京都大学
  • Industrial Property Number: 特願2008-114479
  • Filing Date: 2008-04-24
• [Patent(Industrial Property Rights)] 新規光学活性環状アミノ酸およびその製造方法 (2007)
  • Inventor(s): 川端猛夫
  • Industrial Property Rights Holder: 三菱化学株式会社
  • Industrial Property Number: 特願2007-077610
  • Filing Date: 2007-03-23