2007 Fiscal Year Annual Research Report
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17065014
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
富岡 清 Kyoto University, 薬学研究科, 教授 (50114575)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
山田 健一 京都大学, 薬学研究科, 准教授 (00335184)
山本 康友 京都大学, 薬学研究科, 助教 (10452278)
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| Keywords | 連続反応 / キラル配位子 / 不斉反応 / 共役付加反応 / 不斉合成 |
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| Research Abstract |
本研究はアニオン種を開始求核種とする不飽和カルボニル系へのタンデム型反応系を構築しアニオン種が繰り返し再生するという特徴を活かした複数結合の連続構築法を開拓し、その中で立体選択性、位置選択性、化学種選択性の基本化学を確立すると共に不斉選択性を発揮する不斉連続結合形成方法論も同時に開拓することを目的とする。本年度は以下の成果をあげた。
1 分子内に2つのオレフィンを有する2級アミンから発生させたリチウムアミドを分子内のオレフィンにアミノリチオ化させ、生じたアルキルリチウム種をさらにもう一方のオレフィンにカルボリチオ化させるタンダム型の還化反応を開発した。
2 キラルアミドモノホスフィン配位子-銅触媒を用いるGrignard反応剤の触媒的不斉アリル位置換反応の開発に成功した。特に、アリール基の導入はこれまでの報告例を凌駕する収率、位置およびエナンチオ選択性で進行する。
3 キラル配位子制御によるリチウムアミドのα,β-不飽和エステルへの不斉共役付加-アルキル化連続反応によって構築した不斉4級炭素を利用して、インドールアルカロイド(-)-aspidospermidineの不斉全合成を達成した。
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