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2007 Fiscal Year Annual Research Report

ヘムタンパク質を素材とする高性能人工生体触媒の開発

Research Project

Project/Area Number 17350085
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

林 高史  Osaka University, 大学院・工学研究科, 教授 (20222226)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 久枝 良雄  九州大学, 大学院・工学研究院, 教授 (70150498)
Keywords生体材料 / ヘムタンパク質 / 生体触媒 / ヘム / ポルフィセン / コロール / 酸化反応
Research Abstract

ヘムタンパク質は活性中心に補欠分子としてプロトポルフィリンIX鉄錯体(通称ヘム)を有し、様々な機能を発揮していることが知られている。このヘムは通常、非共有結合でヘムポケットと呼ばれるタンパク質マトリクスと相互作用しているため、容易に天然のヘムを除去してアポ化することが可能である。本研究ではこの点に着目し、アポ化したタンパク質に非天然ヘムあるいは金属錯体を挿入することにより、天然とは異なるユニークな機能、あるいは天然を凌駕する特性を有するヘムタンパク質の創製をめざした。
本年度は、昨年度の研究成果をもとに、以下の3つの項目を重点的に実施した。
1.ミオグロビンの酸化触媒活性の劇的向上
ミオグロビンは、酸素貯蔵タンパク質であり、酸化触媒活性は非常に低い。しかし、基質結合部位を人工的に構築する目的でヘム末端に適した化学修飾を施すことにより、ペルオキシダーゼに匹敵する優れた酸化触媒に機能改変を施すことに成功した。
2,ヘム異性体の高酸化状態の検出と反応性の検討
ヘムの類縁体である鉄ポルフィセンとコロール錯体について、ミオグロビン、ヘムオキシゲナーゼ、ペルオキシダーゼ中での、高酸化活性種中間体の存在の証明と、反応性について評価した。
3.ヘムタンパク質ポリマー構築
シトクロムb562及びミオグロビンのタンパク質表面にヘムを共有結合でつなげることにより、分子間のヘム-ヘムポケット相互作用形成に基づいた、超分子構造ヘムタンパク質集合体を得た。

  • Research Products

    (14 results)

All 2008 2007 Other

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (6 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Effect of Peripheral Trifluoromethyl Groups in Artificial Iron Porphycene Cofactor on Ligand Binding Properties of Myoglobin2008

    • Author(s)
      T. Matsuo
    • Journal Title

      J. Inorg. Biochem. 102

      Pages: 166-173

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Isolable Iron(II)-Porphycene Derivative Stabilized by Introduction of Trifluoromethyl Groups on the Ligand Framework2008

    • Author(s)
      K. Ito
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn. 81

      Pages: 76-83

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Evaluation of the Functional Role of the Heme-6-propionate Side Chain in Cytochrome P450cam2008

    • Author(s)
      K. Harada
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130

      Pages: 432-433

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Porphyrinoid Chemistry in Hemoprotein Matrix: Detection and Reactivities of Iron(IV)-Oxo Species of Porphycene Incorporated into Horseradish Peroxidase2007

    • Author(s)
      T. Matsuo
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 129

      Pages: 12906-12907

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Structural Isomer of Nonaromatic Porphyrin: Preparation of 20π-Conjugated Porphycene Based on Electronic Perturbation2007

    • Author(s)
      T. Matsuo
    • Journal Title

      Org. Lett. 9

      Pages: 5303-5306

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Supramolecular Hemoprotein Linear Assembly by Successive Interprotein Heme-heme PocketInteractions2007

    • Author(s)
      H. Kitagishi
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 129

      Pages: 12906-12907

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structure and Ligand Binding Properties of Myoglobins Reconstituted with Monodepropionated Heme: Functional Role of Each Heme Propionate Side Chain2007

    • Author(s)
      K. Harada
    • Journal Title

      Biochemistry 46

      Pages: 9406-9416

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Role of Heme-Propionate Side Chains in Cytochrome P450cam: Each Propionate is Essential to Retaining the Enzyme Activity2007

    • Author(s)
      Takashi Hayashi
    • Organizer
      67th Okazaki Conference "Molecular Science and Chemical Biology of Biomolecular Function
    • Place of Presentation
      岡崎コンファレンスセンター
    • Year and Date
      2007-11-12
  • [Presentation] シトクロムP450camにおけるヘムプロピオン酸側鎖の役割おけるヘムプロピオン酸側鎖の機能的役割解明2007

    • Author(s)
      林 高史
    • Organizer
      第57回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学
    • Year and Date
      2007-09-25
  • [Presentation] ヘムタンパク質超分子重合体の構築2007

    • Author(s)
      林 高史
    • Organizer
      第56回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学
    • Year and Date
      2007-09-19
  • [Presentation] シトクロムP450cam触媒サイクルにおけるヘムプロピオン酸側鎖の重要性2007

    • Author(s)
      林 高史
    • Organizer
      第100回触媒討論会
    • Place of Presentation
      北海道大学・札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2007-09-17
  • [Presentation] Insertion of Artificially Created Heme in to Apoprotein to Functionalize Hemoprotein2007

    • Author(s)
      Takashi Hayashi
    • Organizer
      France-Japan Collaboration Supported by CNRS and JSPS. 7th Workshop at Strasbourg
    • Place of Presentation
      JSPS office, Strasbourg, France
    • Year and Date
      2007-09-04
  • [Presentation] Peroxidase Activity of Hemoprotein Reconstituted with Iron Porphycene2007

    • Author(s)
      Takashi Hayashi
    • Organizer
      13th International Conferenece on Biological Inorganic Chemistry (ICBIC-13)
    • Place of Presentation
      University of Vienna, Vienna, Austria
    • Year and Date
      2007-07-17
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~hayashiken

URL: 

Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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