2007 Fiscal Year Annual Research Report
基底関数欠損誤差を排除した電子相関近似理論によるクラスター内反応の研究
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17550012
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| Research Institution | Hiroshima University |
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Principal Investigator |
岩田 末廣 Hiroshima University, 大学院・理学研究科, 特任教授 (20087505)
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| Keywords | 非直交分子軌道 / ハートリー・フォック条件 / 局所射影分子軌道 / 摂動展開 / 基底関数欠損誤差 / 電子相関 / 局所励起軌道 |
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| Research Abstract |
(1) 直交条件を課さないHigh-spin restricted Hartree-Fock方程式の変分条件の一般形を導出した。これに制限を加え、開殻系局所射影の変分条件を導き、局所射影分子軌道(Restricted Open-Shell Locally-Projected Molecular Orbital)を求めるプログラムも作成した。分子積分をIn-coreにする版を作り実用的なプログラムとした。
(2) 閉殻系局所射影分子軌道(Locally-Projected Molecular Orbital)に基づく1電子励起(Single Excitation)摂動展開を3次および4次まで計算する方法を導き、プログラムを開発した。3次の項を加えることにより、フッ化水素(HF)クラスターのように強い水素結合系においても、Hartree-Fock法にcounterpoise補正を加えた場合と、事実上等しいクラスター生成エネルギーを与えること実証した。特に励起軌道も局所軌道(absolutely local excited MO)とすることがこの近似計算において重要であることを、理論的および多くの実例で示した。計算時間は、通常の超分子法よりもさらに高速となり、(H_2O)_nでは、ほぼn^<2〜1.5>でスケールする。
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