2006 Fiscal Year Annual Research Report
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17550045
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| Research Institution | Kyoto Pharmaceutical University |
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Principal Investigator |
植村 元一 京都薬科大学, 薬学部, 客員教授 (90047241)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
神川 憲 大阪府立大学, 理学系研究科, 助教授 (40316021)
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| Keywords | アレーンクロム錯体 / フィッシャーカルベン錯体 / 面不斉 / 軸不斉 / 不斉Heck反応 / Suzukiカップリング |
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| Research Abstract |
面不斉アレーンクロム錯体を用いた不斉反応を展開してきた。プロキラルなクロルベンゼンの両オルト位にブテニル基をもつアレーンクロム錯体に、キラル配位子存在下パラジウム触媒で不斉Heck反応を行い、一方のオレフィンのみと反応させ光学活性インデンクロム錯体を高い光学純度で得た。更に、不斉Heck反応とSuzukiカップリングとのタンデム反応で光学活性インダン誘導体を得ることに成功した。
面不斉アレーンクロム錯体とフィッシャーカルベン錯体を合わせ持つ二核錯体にアルキンとの[3+2+2]環化反応で、シクロヘプタトリエンクロム錯体をもつ化合物を光学活性体として得ることができた。
更に、α,β-不飽和フィッシャーカルベン錯体にアリルアルコキシドを作用させ、α-位にアリル基を導入したエステルを光学活性体として得ることができた。なお、この反応で以前に提唱されていた反応機構が誤りであることがわかり、新たな反応機構を提案した。
軸不斉をもつピアリール化合物は良く知られているが、芳香環と窒素が結合した軸不斉化合物の不斉合成はほとんど報告されていない。面不斉フロロベンゼンクロム錯体に、求核置換反応をおこない表記化合物を光学活性体として合成することができた。
さらに、軸不斉ビアリール化合物の新規合成法の開発として、enyne結合を持つアレーンクロム錯体と金触媒によるCycloisomerizationで軸不斉ビアリールクロム錯体を立体選択的に得る反応を見いだした。この反応では、熱力学的に安泰なanti-ビアリールクロム錯体が得られ、以前我々が開発したSuzukiカップリングで生成したsyn-ビアリール体と立体化学が異り、有機合成上興味がある。
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