2006 Fiscal Year Annual Research Report
キラルテクノロジーを用いる触媒的生理活性複素環の合成
| Project/Area Number |
17550097
|
|---|
| Research Institution | SHINSHU UNIVERSITY |
|---|
Principal Investigator |
菅 博幸 信州大学, 工学部, 教授 (60211299)
|
|---|
| Keywords | 生理活性 / 不斉合成 / 分子触媒 / 付加環化 / 1,3-双極子 / エナンチオ選択性 / ジアステレオ選択性 / 複素環化合物 |
|---|
| Research Abstract |
触媒的不斉1,3-双極性付加環化反応による効率的光学活性複素環の合成研究として,カルボニルイリドを1,3-双極子として用い,1,3-双極子-LUMO/親双極子剤-HOMOの相互作用に基づく逆電子要請型の反応において,キラルルイス酸を用いる不斉誘起の可能性を検討した.o-メトキシカルボニル-α-ジアゾアセトフェノンより発生させたカルボニルイリドと電子過剰オレフィンであるシクロヘキシルビニルエーテルとの反応を10mol%の2,6-ビス(オキサゾリニル)ピリジン-Eu(III)錯体((4S,5S)-Pybox-Ph_2-Eu(OTf)_3)をキラルルイス酸として用いると良好なジアステレオ選択性(endo:exo=88:12)ならびにエナンチオ選択性(95%ee)で反応が進行することを見出した.また,2-(2-ジアゾ-1,3-ジオキソヘキシル)安息香酸メチルより発生させたカルボニルイリドの反応においては,ビナフチルジイミン配位子((R)-BINIM-4Me-2QN)と過塩素酸ニッケル六水和物より調製した錯体(10mol%)がより有効に働き,endo体のみを高いエナンチオ選択性(93%ee)で与えることを見出した.種々の2-(2-ジアゾ-1,3-ジオキソアルキル)安息香酸メチル誘導体に対する基質一般性を検討したところ,いずれの場合も良好なエナンチオ選択性を示した.
前年とに引続き,ビナフチルジイミン-Ni(II)錯体をキラルルイス酸として用いるアゾメチンイミンあるいはニトリルオキシドと3-(2-アルケノイル)-2-オキサゾリジノン誘導体との不斉双極性付加環化反応における1,3-双極子の基質一般性を検討し,比較的良好な結果を得た.
|
