| Research Abstract |
本年度は当初の研究計画に従い,ベンザイン誘導体,及びその類縁体であるピリダイン誘導体に対する10族遷移金属触媒を用いた[2+2+2]共環化反応に関して検討を行い,以下の結果を得た.
(1)Pd触媒を用いたベンザイン誘導体の[2+2+2]共環化反応によるポドフィロトキシン類縁体の合成研究代表者のグループでは既に,Pd触媒を用いたベンザイン誘導体の[2+2+2]環化反応を鍵工程としたアリールナフタレン類天然物,Taiwanin C及びEの全合成に成功し報告している.今年度は更に,この反応の適用範囲の拡大を目指し,様々なジインとベンザイン誘導体の反応を検討した.その結果,1)ジインのアリール置換基上の官能基として電子吸引性基及び供与性基のいずれも適用可能であること,2)アリールーアリール軸周りの立体的な混み具合が反応性に大きく影響を与えるものの,最も混み合っている2,2',6,6'-テトラ置換ビアリール化合物の合成にも適用が可能であることが明らかとなった.また,ポドフィロトキシン類縁体の合成にも本方法論が適用可能であることも分かった.
(2)Ni触媒を用いた3,4-ピリダイン誘導体の[2+2+2]共環化反応の開発
上記(1)のベンザイン誘導体とは異なり,含窒素類縁体であるピリダイン誘導体の[2+2+2]共環化反応はこれまで全く報告されていない.研究代表者のグループでは今回初めて,Ni触媒を用いると3,4-ピリダインの[2+2+2]共環化反応が進行し,イソキノリン誘導体が生成することを見出した.
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