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2019 Fiscal Year Annual Research Report

Development of structured novel reaction system that effectively transform CO2 being exhausted from an industrial process

Research Project

Project/Area Number 17H01894
Research InstitutionShizuoka University

Principal Investigator

福原 長寿  静岡大学, 工学部, 教授 (30199260)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 河野 芳海  静岡大学, 工学部, 准教授 (50334959)
渡部 綾  静岡大学, 工学部, 准教授 (80548884)
Project Period (FY) 2017-04-01 – 2020-03-31
Keywords触媒・化学プロセス / 再生可能エネルギー / 温室効果ガス削減 / 反応・分離 / 物質・熱移動
Outline of Annual Research Achievements

本研究は、エネルギーキャリアであるメチルシクロヘキサン(MCH)の脱水素反応とCO2のメタン化反応を組み合わせた反応系を対象に、産業プロセス排出のCO2をクリーンH2でCH4資源に変換する化学プロセスの開拓を目的としている。また、得られたCH4とCO2からドライ改質反応で合成ガスを製造する化学プロセスの開拓も目的としている。2019年度に得られた成果は以下の通りである。
1.MCHの脱水素反応用として開発したPt/TiO2触媒は、工業的な条件(LHSV4h-1,温度350℃)において、200時間以上の長期試験において高く安定した活性とほぼ100%のトルエン選択率を示した。また、反応前に約20%酸素ガスで酸化処理することで触媒活性がさらに向上し、実用触媒としての可能性が示唆された。
2.CO2のメタン化反応において、開発したNi/CeO2触媒は原料ガス中に1~10vol%酸素を共存させた状態でもCO2を効率的にCH4に変換することが明らかになった。生成CH4のO2による燃焼反応は起こらず、しかも100℃以下の低温でもメタン化反応が効率的に進行した。この現象はこれまでに報告例がなく、オートメタネーション(auto-methanation)と名付けた。外部加熱が不要な室温付近でも進行することが判明し、この現象を活用することで、プロセス強化(PI)につながる技術となる。CO2のメタン化プロセスの設計に大きな技術変革をもたらす学術データである。
3.ドライ改質用のNi/Al2O3系構造体触媒が示す高い炭素析出耐性は、Ni成分の電子状態が関与し(XPS解析)、また本触媒上に析出した炭素が反応性に富んでいる(ラマン分光測定)ためであることが示唆された。また、原料ガス中のO2/CH4比が0.3以上では炭素析出がほとんどないことが明らかとなった。ドライ改質の課題を解決する技術的知見が得られた。

Research Progress Status

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (15 results)

All 2020 2019

All Journal Article (8 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Peer Reviewed: 8 results) Presentation (6 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Auto-methanation for transition-metal catalysts loaded on various oxide supports: A novel route for CO2 transformation at room-temperature and atmospheric pressure2020

    • Author(s)
      Fukuhara Choji、Kamiyama Asuka、Itoh Mikito、Hirata Nozomu、Ratchahat Sakhon、Sudoh Masao、Watanabe Ryo
    • Journal Title

      Chemical Engineering Science

      Volume: 219 Pages: 115589~115589

    • DOI

      10.1016/j.ces.2020.115589

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Theoretical study of oxygen adsorption energy on supported metal cluster using d-band center theory and HSAB concept2020

    • Author(s)
      Miura Kazuya、Watanabe Ryo、Fukuhara Choji
    • Journal Title

      Surface Science

      Volume: 696 Pages: 121601~121601

    • DOI

      10.1016/j.susc.2020.121601

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photocatalytic uphill conversion of natural gas beyond the limitation of thermal reaction systems2020

    • Author(s)
      Shoji Shusaku、Peng Xiaobo、Yamaguchi Akira、Watanabe Ryo、Fukuhara Choji、Cho Yohei、Yamamoto Tomokazu、Matsumura Syo、Yu Min-Wen、Ishii Satoshi、Fujita Takeshi、Abe Hideki、Miyauchi Masahiro
    • Journal Title

      Nature Catalysis

      Volume: 3 Pages: 148~153

    • DOI

      10.1038/s41929-019-0419-z

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Deactivation factor of CuCl2-KCl/Al2O3 catalyst for ethylene oxychlorination in a commercial-scale plant2020

    • Author(s)
      Ohashi Tomokazu、Someya Sae、Mori Yoshihiko、Asakawa Tetsuo、Hanaya Makoto、Oguri Motohiro、Watanabe Ryo、Fukuhara Choji
    • Journal Title

      Applied Catalysis A: General

      Volume: 589 Pages: 117205~117205

    • DOI

      10.1016/j.apcata.2019.117205

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Formation of active species for propane dehydrogenation with hydrogen sulfide co-feeding over transition metal catalyst2019

    • Author(s)
      Watanabe Ryo、Hirata Nozomu、Miura Kazuya、Yoda Yuta、Fushimi Yuya、Fukuhara Choji
    • Journal Title

      Applied Catalysis A: General

      Volume: 587 Pages: 117238~117238

    • DOI

      10.1016/j.apcata.2019.117238

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Theoretical Analysis of Activation Energy of Hydrocarbon Oxidation Reaction Using Supported Pt Catalyst2019

    • Author(s)
      Miura Kazuya、Kimata Fumikazu、Watanabe Ryo、Fukuhara Choji
    • Journal Title

      JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF JAPAN

      Volume: 52 Pages: 536~544

    • DOI

      10.1252/jcej.18we315

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Auto-methanation Performance of Structured Ni-type Catalyst for CO2 Transformation2019

    • Author(s)
      Fukuhara Choji、Ratchahat Sakhon、Kamiyama Asuka、Sudoh Masao、Watanabe Ryo
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 48 Pages: 441~444

    • DOI

      10.1246/cl.190025

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Auto-methanation of Carbon Dioxide: A Novel Route for Transforming CO2 over Ni-based Catalyst2019

    • Author(s)
      Fukuhara Choji、Ratchahat Sakhon、Suzuki Yuji、Sudoh Masao、Watanabe Ryo
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 48 Pages: 196~199

    • DOI

      10.1246/cl.180894

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] Auto-methanation of carbon dioxide with oxidation: a novel routefor CO2 transformation over supported metal catalyst2019

    • Author(s)
      Choji Fukuhara, Sakhon Ratchahat, Masao Sudoh, Ryo Watanabe
    • Organizer
      The 18th Asian Pacific Confederation of Chemical Engineering Congress
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Structured Ni/CeO2 catalyst with high tolerant towards fluctuated operation of CO2 methanation2019

    • Author(s)
      Sakhon Ratchahat, Yuji Suzuki, Ryo Watanabe, Choji Fukuhara
    • Organizer
      The 8th Asia-Pacific Congress on Catalysis
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Auto-methanation of carbon dioxide: a novel route for CO2 transformation over Ni-based catalyst2019

    • Author(s)
      Choji Fukuhara, Sakhon Ratchahat, Asuka Kamiyama, Masao Sudoh, Ryo Watanabe
    • Organizer
      The 8th Asia-Pacific Congress on Catalysis
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Effect of co-supplying H2S on propane degydrogenation peformance of Fe-based catalyst2019

    • Author(s)
      Ryo Watanabe, Yuta Yoda, Nozomu Hirata, Choji Fukuhara
    • Organizer
      The 8th Asia-Pacific Congress on Catalysis
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Auto-methanation over structured Ni-type catalyst for process intensification of carbon dioxide transformation2019

    • Author(s)
      Choji Fukuhara, Ryo Watanabe, Sakhon Ratchahat, Asuka Kamiyama, Masao Sudoh
    • Organizer
      6th european conference on environmental applications of advanced oxidation processes
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Auto-methanation of carbon dioxide over Ni-based catalyst: a novel route for CO2 transformation with oxidation2019

    • Author(s)
      Choji Fukuhara, Sakhon Ratchahat, Yuji Suzuki, Masao Sudoh, Ryo Watanabe
    • Organizer
      6th european conference on environmental applications of advanced oxidation processes
    • Int'l Joint Research
  • [Patent(Industrial Property Rights)] メタンを製造する方法、及び製造システム2019

    • Inventor(s)
      福原長寿
    • Industrial Property Rights Holder
      福原長寿
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2019-160190号

URL: 

Published: 2021-01-27  

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