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2018 Fiscal Year Annual Research Report

Development of the highly difficult oxidation reaction with chlorine dioxide

Research Project

Project/Area Number 17H03010
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

大久保 敬  大阪大学, 先導的学際研究機構, 教授 (00379140)

Project Period (FY) 2017-04-01 – 2020-03-31
Keywords酸化反応 / 二酸化塩素 / ラジカル / 光反応 / 水素引き抜き / 高分子 / 材料 / 極性官能基
Outline of Annual Research Achievements

プラスチック材料の中で化学酸化処理が困難なポリプロピレンを光酸化させ、極性官能基を導入することに成功した。これまで、プラスチック材料の表面改質に用いられてきたプラズマ放電処理法やコロナ放電処理法では、酸素官能基導入反応が可逆過程であったため酸化状態の寿命が数日程度と短いのが問題であった。本研究において、ポリプロピレンやポリエチレンなど極性官能基の全くないプラスチック表面に二酸化塩素ガスを接触させ、光照射することによって、化学的に安定なヒドロキシ基やカルボキシ基などの極性官能基を不可逆的に導入できることを発見した。そのため、本手法による処理効果の寿命が、従来法に比べ飛躍的に向上した。また、光を当てたところのみをスポット酸化処理できることが大きな特徴である。導入された極性官能基は、有機合成化学的に様々な機能性分子に置換することが出来るため、プラスチック表面に親水性や染色性など様々な機能を付与することができる。二酸化塩素ガスへの光照射によって得られる化学種がプラスチックの炭素-水素結合を切断することによって反応が始まるため、ほぼすべてのプラスチック材料に対し適用できる方法が確立されたこととなった。本研究成果により、プラスチック材料そのものの耐久性、柔軟性などを維持したまま、表面のみを機能化できることから、新しい機能性材料開発に繋がる技術となることが期待できる。一方、メタンからメタノールを酸化する技術開発については二酸化塩素とメタンガスを振動を与えながら行うことで顕著な加速効果を見いだした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究により、成形されたポリプロピレンシートの表面にアルコールやカルボン酸などの極性官能基修飾が可能となる技術を確立させることができた。この光酸化した部分は、さらなる化学修飾ができるので、新しい機能を付与することなどのさらなる展開が期待できるため。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度で達成した技術をさらに発展させ、様々な用途展開を行いたいと考えている。

  • Research Products

    (35 results)

All 2019 2018 Other

All Int'l Joint Research (3 results) Journal Article (7 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Peer Reviewed: 7 results) Presentation (24 results) (of which Int'l Joint Research: 11 results,  Invited: 12 results) Remarks (1 results)

  • [Int'l Joint Research] Ewha Womans University(韓国)

    • Country Name
      KOREA (REP. OF KOREA)
    • Counterpart Institution
      Ewha Womans University
  • [Int'l Joint Research] Kafrelsheikh University(エジプト)

    • Country Name
      EGYPT
    • Counterpart Institution
      Kafrelsheikh University
  • [Int'l Joint Research] Roswell Cancer Institute(米国)

    • Country Name
      U.S.A.
    • Counterpart Institution
      Roswell Cancer Institute
  • [Journal Article] Synthesis and radical-scavenging activity of C-methylated fisetin analogues2019

    • Author(s)
      Imai Kohei、Nakanishi Ikuo、Ohkubo Kei、Ohno Akiko、Mizuno Mirei、Fukuzumi Shunichi、Matsumoto Ken-ichiro、Fukuhara Kiyoshi
    • Journal Title

      Bioorganic & Medicinal Chemistry

      Volume: 27 Pages: 1720~1727

    • DOI

      10.1016/j.bmc.2019.02.033

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Unified Mechanism of Oxygen Atom Transfer and Hydrogen Atom Transfer Reactions with a Triflic Acid-Bound Nonheme Manganese(IV) Oxo Complex via Outer-Sphere Electron Transfer2019

    • Author(s)
      Lee Yong-Min、Kim Surin、Ohkubo Kei、Kim Kyung-Ha、Nam Wonwoo、Fukuzumi Shunichi
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 141 Pages: 2614~2622

    • DOI

      10.1021/jacs.8b12935

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Assemblies of Boron Dipyrromethene/Porphyrin, Phthalocyanine, and C60 Moieties as Artificial Models of Photosynthesis: Synthesis, Supramolecular Interactions, and Photophysical Studies2018

    • Author(s)
      Chen Xiao-Fei、El-Khouly Mohamed E.、Ohkubo Kei、Fukuzumi Shunichi、Ng Dennis K. P.
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 24 Pages: 3862~3872

    • DOI

      10.1002/chem.201705843

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] A supramolecular photocatalyst composed of a polyoxometalate and a photosensitizing water-soluble porphyrin diacid for the oxidation of organic substrates in water2018

    • Author(s)
      Ishizuka Tomoya、Ohkawa Shumpei、Ochiai Hidemi、Hashimoto Muneaki、Ohkubo Kei、Kotani Hiroaki、Sadakane Masahiro、Fukuzumi Shunichi、Kojima Takahiko
    • Journal Title

      Green Chemistry

      Volume: 20 Pages: 1975~1980

    • DOI

      10.1039/c8gc00295a

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Mechanistic Insights into Homogeneous Electrocatalytic and Photocatalytic Hydrogen Evolution Catalyzed by High-Spin Ni(II) Complexes with S2N2-Type Tetradentate Ligands2018

    • Author(s)
      Hong Dachao、Tsukakoshi Yuto、Kotani Hiroaki、Ishizuka Tomoya、Ohkubo Kei、Shiota Yoshihito、Yoshizawa Kazunari、Fukuzumi Shunichi、Kojima Takahiko
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 57 Pages: 7180~7190

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.8b00881

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Long-Lived Photoexcited State of a Mn(IV)-Oxo Complex Binding Scandium Ions That is Capable of Hydroxylating Benzene2018

    • Author(s)
      Sharma Namita、Jung Jieun、Ohkubo Kei、Lee Yong-Min、El-Khouly Mohamed E.、Nam Wonwoo、Fukuzumi Shunichi
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 140 Pages: 8405~8409

    • DOI

      10.1021/jacs.8b04904

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Reaction of glutathione and bio-related thiols with 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl radical solubilized by beta-cyclodextrin in water2018

    • Author(s)
      Nakanishi Ikuo、Ohkubo Kei、Ueno Megumi、Sekine-Suzuki Emiko、Ozawa Toshihiko、Matsumoto Ken-ichiro
    • Journal Title

      Free Radical Biology and Medicine

      Volume: 120 Pages: S94~S94

    • DOI

      10.1016/j.freeradbiomed.2018.04.311

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Photooxygenation of Hydrocarbons with Molecular Oxygen by Electron Transfer2018

    • Author(s)
      Kei Ohkubo
    • Organizer
      233rd, ECS Meeting
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Photodriven C-H Oxygenation of Methane by Molecular Oxygen with Chlorine Dioxide2018

    • Author(s)
      Kei Ohkubo
    • Organizer
      Second Japanese-Spanish Symposium in Organic Synthesis
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Photochemical Oxygenation of Methane into Methanol and Formic Acid with Chlorine Dioxide2018

    • Author(s)
      Kei Ohkubo
    • Organizer
      27th PhotoIUPAC Dublin 2018, International Symposium on Photochemistry
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Light-Driven Aerobic Oxygenation of Methane into Methanol and Formic Acid by Chlorine Dioxide2018

    • Author(s)
      Kei Ohkubo
    • Organizer
      43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Photochemical Conversion of Methane into Methanol by Chlorine Dioxide in a Fluorous Solvent2018

    • Author(s)
      Kei Ohkubo
    • Organizer
      European Advanced Materials Congress - 2018 (EAMC2018)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Supramolecular Electrochemical Cell of Lithium Ion Encapsulated Fullerene with Porphyrinoids2018

    • Author(s)
      Kei Ohkubo
    • Organizer
      The 2nd Int'l Conference on Electrochemistry and Energy Storage (CEES 2018)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Methane/Methanol Conversion by Photochemical Activation of Chlorine Dioxide Radical2018

    • Author(s)
      Kei Ohkubo
    • Organizer
      3rd International Conference and Expo on Petrochemistry & Natural Resources
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Light-driven Oxygenation of Methane to Methanol and Formic Acid with Chlorine Dioxide2018

    • Author(s)
      Kei Ohkubo
    • Organizer
      14th Korea-Japan Frontier Photoscience 2018 (KJFP-2018)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Photochemical Oxygenation of Methane into Methanol with Molecular Oxygen and Chlorine Dioxide Radical2018

    • Author(s)
      Kei Ohkubo
    • Organizer
      13th International Symposium on Organic Reactions (ISOR-13)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Aerobic Methane Oxygenation to Methanol with Chlorine Dioxide Radical2018

    • Author(s)
      Kei Ohkubo
    • Organizer
      3rd International Conference on Catalysis and Chemical Engineering
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Aerobic Methane Oxygenation to Methanol with Chlorine Dioxide Radical2018

    • Author(s)
      Kei Ohkubo
    • Organizer
      2nd International Conference on Chemistry
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 水溶性ポルフィリノイドの光増感一重項酸素生成の近赤外発光検出2018

    • Author(s)
      大久保敬, 大澤祥宏
    • Organizer
      第8回ポルフィリン‐ALA学会年会
  • [Presentation] 炭化水素の酸素酸化を可能にするハイブリッド光触媒系の開発2018

    • Author(s)
      大久保敬
    • Organizer
      第2回 ハイブリッド触媒リトリート
  • [Presentation] 二酸化塩素によるメタンからメタノールとギ酸への光酸化反応2018

    • Author(s)
      大久保敬
    • Organizer
      第7回JACI/GSC シンポジウム
  • [Presentation] 二酸化塩素を用いた高分子表面光酸化反応2018

    • Author(s)
      浅原時泰, 井上豪, 大久保 敬
    • Organizer
      第7回JACI/GSC シンポジウム
  • [Presentation] 二酸化塩素によるポリN-イソプロピルアクリルアミドの表面酸化反応2018

    • Author(s)
      三浦良将, 浅原時泰, 麻生隆彬, 宇山浩, 大久保敬, 井上豪
    • Organizer
      第7回JACI/GSC シンポジウム
  • [Presentation] 二酸化塩素光酸化によって作成した酸化ポリプロピレン表面とアルミニウムの接着2018

    • Author(s)
      賈燕坤, 浅原時泰, 麻生隆彬, 井上豪, 大久保敬, 宇山浩
    • Organizer
      第7回JACI/GSC シンポジウム
  • [Presentation] 二酸化塩素によるメタンの光酸素酸化反応2018

    • Author(s)
      大久保 敬, 浅原時泰, 井上豪
    • Organizer
      2018年光化学討論会
  • [Presentation] 二酸化塩素を用いたポリオレフィン表面の光酸化2018

    • Author(s)
      浅原時泰, 井上豪, 大久保 敬
    • Organizer
      第29回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] フルオラス溶媒を用いたメタン・メタノール変換反応2018

    • Author(s)
      大久保敬
    • Organizer
      フルオラス研究会第11回シンポジウム
    • Invited
  • [Presentation] 二酸化塩素を用いたアルカンおよび高分子表面の選択的光酸素化反応2018

    • Author(s)
      大久保 敬, 浅原時泰, 井上豪
    • Organizer
      第51回酸化反応討論会
  • [Presentation] 光酸化法を用いた新規メッキ前処理技術2018

    • Author(s)
      浅原時泰,賈燕坤, 麻生隆彬, 大久保 敬, 宇山浩, 井上豪
    • Organizer
      第99日本化学会春季年会
  • [Presentation] 2-アザフルオレノンを機能性リガンドとした新規光触媒合成2018

    • Author(s)
      浅原時泰, 堀川由利江, 大久保敬, 西脇永敏
    • Organizer
      第99日本化学会春季年会
  • [Presentation] 二酸化塩素を用いたプラスチック表面の選択的光酸素化反応2018

    • Author(s)
      大久保 敬, 浅原時泰, 井上豪
    • Organizer
      第99日本化学会春季年会
  • [Remarks] 大久保研HP

    • URL

      http://www.irdd.osaka-u.ac.jp/ohkubo/Ohkubo_Lab/Top.html

URL: 

Published: 2019-12-27  

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