2019 Fiscal Year Annual Research Report
Synthesis, Characterization, and Reaction of Hypervalent Organochlorine(III) Compounds
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17H03017
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
宮本 和範 東京大学, 大学院薬学系研究科(薬学部), 准教授 (40403696)
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| Project Period (FY) |
2017-04-01 – 2020-03-31
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| Keywords | 超原子価 / 塩素 / アリール / ビニル / カチオン / 求核置換 / 立体特異的 / 脱離能 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
超原子価ヨウ素化合物は、その高い反応性と安全性を併せ持つ優れた酸化剤、求電子剤であるため、現代有機化学において幅広く活用されている。ところが、同族の第３、第２周期に位置する臭素および塩素の超原子価化合物は、遥かに高い反応性を示すことが予期されつつも、実用的な合成法が無く、半世紀以上研究がほとんどなされていなかった。したがって、有機合成化学への応用は皆無であり、当該研究領域の大きな課題として長い間残されていた。我々はこの問題を解決するべく、２０年近く検討を続けている。
今回、申請研究において我々は、超原子価塩素化合物の求電子剤の重要なカテゴリー：ジアリール-λ3-クロラン、およびビニル-λ3-クロランの高効率合成法を確立することに世界に先駆けて成功した。さらに、得られたこれらの試薬の性質を精査することにより、きわめて優れた求電子的アリール化、ビニル化試剤としての能力を有することが判明した。その驚くべき活性は、単純な芳香族炭化水素や超強酸の対アニオンが室温で求核剤として作用するほど高いものであるが、これらの推進力はいずれも、三価の塩素置換基が一価の安定なクロロアレーンとして脱離することに基づいている。また、代替できる試薬が現時点では存在しない反応（遷移金属触媒を利用しない立体反転的C-C結合形成反応、クロロアレーンの塩素選択的アリール化反応など）を多く見出すことができ、本課題研究の大きな目的「超原子価塩素化合物の効率的合成法の開拓、およびその反応性の解明と合成化学への活用」を達成することができたと考えています。
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| Research Progress Status |
令和元年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和元年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(18 results)
