2018 Fiscal Year Annual Research Report
New developments of the asymmetric reactions mediated by chiral phosphoric acid and derivatives
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17H03060
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| Research Institution | Gakushuin University |
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Principal Investigator |
秋山 隆彦 学習院大学, 理学部, 教授 (60202553)
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2017-04-01 – 2020-03-31
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| Keywords | 触媒 / 有機分子触媒 / 不斉合成 / キラルブレンステッド酸 / BINOL / トリフルオロメチル基 / インドール |
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| Outline of Annual Research Achievements |
光学活性な化合物はエナンチオマー間で異なった生理活性を示す場合があり，一方のエナンチオマーのみを選択的に合成する手法，すなわち触媒的な不斉合成反応の開発は，有機化学において最も重要な研究課題の一つであり， 非常に活発な研究が世界中で繰り広げられている。研究代表者は，(R)-ビナフトール由来のキラルリン酸がキラルブレンステッド酸として優れた不斉触媒能を示すことを見いだし，その後，キラルリン酸を用いた不斉触媒反応の開発研究を精力的に行っている。
本研究においては，キラルリン酸を用いて効率的な不斉触媒反応を開発するととともに，より優れた新たなキラルブレンステッド酸触媒の開発も目指している。
一般に窒素上が無置換のケトイミンは不安定であるが，比較的安定で取り扱いの容易なトリフルオロメチル基の置換したケトイミンに着目し，キラルリン酸を用いたインドールおよびピロールのトリフルオロメチルの置換したケトイミンに対するFriedel- Craftsアルキル化反応が効率良く進行し，対応するトリフルオロメチル基の置換したアミン類が高い光学純度で得られることを見出した。
また，インドリルアルコールを基質として用いて，キラルリン酸とベンゾチアゾリンを作用させることにより，脱ヒドロキシ水素化反応が効率よく進行し，インドール誘導体が光学純度良く得られることも明らかにした。
さらに，キラルリン酸金属塩を用いることにより，トリフルオロメチル基の置換したニトロアルケンに対するインドールのFriedel-Craftsアルキル化反応が効率よく進行し，対応する付加体が良好な収率かつ高い光学純度で得られることも明らかにした。本反応においては，キラルブレンステッド酸ではなく，キラルLewis酸が効率的に作用することがわかった。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
キラルリン酸ならびにその金属塩を不斉触媒として用いた効率的な不斉触媒反応を数多く見出しており，おおむね順調に進展していると考えられる。
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| Strategy for Future Research Activity |
キラルリン酸およびその金属塩を不斉触媒として用いた新たな不斉触媒反応の開発を目指して，さらに精力的に研究を進める。中心性不斉を有する化合物のみならず，軸性不斉を有する化合物の不斉合成にも注力する。
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