2019 Fiscal Year Annual Research Report
Efficient synthesis of biologically active natural product by means of Ugi reaction
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17H03973
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| Research Institution | University of Shizuoka |
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Principal Investigator |
菅 敏幸 静岡県立大学, 薬学部, 教授 (10221904)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
稲井 誠 静岡県立大学, 薬学部, 講師 (20621626)
江木 正浩 静岡県立大学, 食品栄養科学部, 教授 (80363901)
浅川 倫宏 東海大学, 創造科学技術研究機構, 准教授 (80571257)
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| Project Period (FY) |
2017-04-01 – 2020-03-31
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| Keywords | C-H挿入反応 / ソホラフラバノン H / Rh触媒 / ジヒドロベンゾフラン環 / フラバノン環 / CD / 計算化学 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本年度は、本研究のテーマであるRh触媒による分子内C-H挿入反応を活用してハイブリッド型ポリフェノールのソホラフラバノン H の立体選択的合成と計算化学的手法を応用した絶対配置の決定をを達成した。
まず、鍵となるジヒドロベンゾフラン環のエナンチオ選択的な構築は、Rh2(S-DOSP)4触媒を用いた分子内不斉C-H挿入反応により構築した。合成したジヒドロベンゾフラン環は、一度の再結晶により光学的に純粋な化合物として得られ、その絶対配置はX線結晶構造解析により決定した。続いてアルドール反応と続く脱水反応により、環化前駆体となるカルコン部分を構築した後、Claisen転位反応により位置選択的なプレニル基の導入を行った。
続いて、オキシマイケル反応によるフラバノン環の構築を検討したがジアステレオ選択性は発現せず、フラバノン環上の立体化学は1：1であった。種々検討の結果、遠隔に存在するジヒドロベンゾフラン環上の3つのフェノール性水酸基の保護基をベンジル基からt-ブチル基へ変更すると約1 :2の選択性にてジアステレオ選択性が発現することを見出した。この事実を基にベンジル基およびt-ブチル基で保護された環化前駆体の最安定配座を計算したところ、遠隔地に存在する保護基の影響により両者に顕著な違いが見られ、環化反応に影響を及ぼすという興味深い結果を得た。得られた化合物の保護基を除去し、ソホラフラバノン H の不斉全合成を達成した。
ソホラフラバノン Hの絶対配置の決定は、計算化学を活用した円偏光二色性スペクトルの予測値と合成品との比較にて行い2S体であると決定した．
本研究により、合成、CDを測定と計算化学を組み合わせることで、これまで困難であった重要な課題であるハイブリッド型天然物の構造確定に強力な手段となることも見出した。
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| Research Progress Status |
令和元年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和元年度が最終年度であるため、記入しない。
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[Presentation] イネにおけるプリン代謝酵素の機能及びフェアリー化合物の生合成に関する研究2019
Author(s)
竹村太秀, 古田島美颯, 崔宰熏, 大西利幸, 徳山真治, 近藤満，平井浩文, 大内仁志, 稲井誠, 浅川 倫宏, 菅敏幸, 河岸洋和
Organizer
新規素材探索研究会 第18回セミナー
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[Presentation] コムラサキシメジにおけるフェアリー化合物の生合成研究2019
Author(s)
古田島美颯, 伊藤彰将, 竹村太秀, 崔宰熏, 道羅英夫, 鈴木智大, 徳山真治, 平井浩文, 浅川倫宏, 大内仁志, 稲井誠, 菅敏幸, 河岸洋和
Organizer
新規素材探索研究会 第18回セミナー
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[Presentation] Synthetic Study of Fairy Chemicals2019
Author(s)
Hitoshi Ouchi, Takuya Namiki, Tomohiro Asakawa, Makoto Inai, Fumihiko Yoshimura, Jae-Hoon Choi, Hirokazu Kawagishi, Toshiyuki Kan
Organizer
27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
Int'l Joint Research
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[Presentation] Synthetic study of silybins2019
Author(s)
Hiroto Sagara, Hitoshi Ouchi, Makoto Inai, Tomohiro Asakawa, Fumihiko Yoshimura, Toshiyuki Kan
Organizer
27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
Int'l Joint Research
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