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2018 Fiscal Year Annual Research Report

Synthesis of flexibility-variable metal complex nanowires and nanosheets

Research Project

Project/Area Number 17H06545
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

松岡 亮太  筑波大学, 数理物質系, 助教 (80806521)

Project Period (FY) 2017-08-25 – 2019-03-31
Keywords超分子化学 / 配位結合 / 動的共有結合 / らせん分子 / ポリマー / ナノワイヤ / ナノシート
Outline of Annual Research Achievements

究極的な厚さが単原子・単分子レベルに達する二次元結晶ナノシートは,その軽薄短小性を利点にエレクトロニクスや材料科学など様々な分野での応用が期待され,注目を集めている。本研究では,配位性の鎖を三重に束ねたらせん金属錯体群を合成し,これを構成要素として用いた,可逆に剛直性が変化する多機能性ナノワイヤ・ナノシートの開発を目的とした。前年度までに,ナノワイヤ・ナノシートの基本ユニット構造となる四級炭素ピボット型らせん錯体の合成を行い,その構造と自己集積挙動を明らかにした。本年度はこの錯体をナノワイヤ・ナノシート合成のための二叉・三叉錯体ユニットへと展開するため,四級炭素ピボットにTIPS保護されたアルキンを修飾した新規三重鎖配位子を合成した。得られた分子は前年度合成したフェニル置換型の配位子と同様に,鉄(II)イオンとモル比1:1で錯形成した。また,対応するRu(II)錯体の合成にも成功した。これらの金属錯体を各種ジアミンと2:3のモル比で反応させたところ,ジアミンの種類によってビシクロ型二量体と正四面体型四量体のいずれかが選択的に生成することがわかった。次に,三重鎖配位子のTIPS基を除去し,末端アルキン同士のホモカップリング(二量化)を行なったのち,鉄(II)イオンと錯形成させることで,二叉錯体ユニットを合成した。得られた二叉金属錯体を用い,ジアミンとのシッフ塩基形成によるポリマー合成検討を行なったところ,赤色の不溶性沈殿が得られた。この懸濁液をHOPG基板上にキャストし,AFM測定を行なった結果,ポリマーに由来すると思われるネットワーク構造が観測された。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (13 results)

All 2019 2018 Other

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results,  Open Access: 1 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] A single-stranded coordination copolymer affords heterostructure observation and photoluminescence intensification2019

    • Author(s)
      Toyoda Ryojun、Sakamoto Ryota、Fukui Naoya、Matsuoka Ryota、Tsuchiya Mizuho、Nishihara Hiroshi
    • Journal Title

      Science Advances

      Volume: 5 Pages: eaau0637

    • DOI

      10.1126/sciadv.aau0637

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Functional Supramolecular Architectures of Dipyrrin Complexes2018

    • Author(s)
      Matsuoka Ryota、Nabeshima Tatsuya
    • Journal Title

      Frontiers in Chemistry

      Volume: 6 Pages: 349

    • DOI

      10.3389/fchem.2018.00349

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Synthetic Approaches to Macrocyclic Molecular Knots2018

    • Author(s)
      Matsuoka Ryota
    • Journal Title

      Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan

      Volume: 76 Pages: 360~361

    • DOI

      10.5059/yukigoseikyokaishi.76.360

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and chiroptical properties of phenanthrene-fused N2O-type BODIPYs2018

    • Author(s)
      Gobo Yuki、Matsuoka Ryota、Chiba Yusuke、Nakamura Takashi、Nabeshima Tatsuya
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters

      Volume: 59 Pages: 4149~4152

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2018.10.003

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Heterodinuclear Group 13 Element Complexes of N4O6-Type Dipyrrin with an Unsymmetrical Twisted Structure2018

    • Author(s)
      Saikawa Makoto、Noda Takumu、Matsuoka Ryota、Nakamura Takashi、Nabeshima Tatsuya
    • Journal Title

      European Journal of Inorganic Chemistry

      Volume: 2019 Pages: 766~769

    • DOI

      10.1002/ejic.201801062

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Uniquely folded shapes, photophysical properties, and recognition abilities of macrocyclic BODIPY oligomers2018

    • Author(s)
      Hojo Tomohiro、Nakamura Takashi、Matsuoka Ryota、Nabeshima Tatsuya
    • Journal Title

      Heteroatom Chemistry

      Volume: 29 Pages: e21470

    • DOI

      10.1002/hc.21470

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Conformationally Flexible Macrocyclic Dipyrrin Tetramer and Its Unsymmetrically Twisted Luminescent Zinc(II) Complex2018

    • Author(s)
      Hojo Tomohiro、Matsuoka Ryota、Nabeshima Tatsuya
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 58 Pages: 995~998

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.8b02736

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] C-ピボット型三重らせん金属錯体を用いた超分子ケージの合成2019

    • Author(s)
      両角拓磨・松岡亮太・鍋島達弥
    • Organizer
      日本化学会第99回春季年会
  • [Presentation] テトラポッド型らせん金属錯体を用いたケージ超分子の合成2018

    • Author(s)
      両角拓磨・松岡亮太・鍋島達弥
    • Organizer
      第16回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム(SHGSC2018)
  • [Presentation] テトラポッド型らせん金属錯体を用いた超分子集積体の合成2018

    • Author(s)
      両角拓磨・松岡亮太・鍋島達弥
    • Organizer
      第29回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] Supramolecular Self-Assembly of Helical Metal Complexes with a Tetrapodal Scaffold2018

    • Author(s)
      T. Morozumi, R. Matsuoka, T. Nabeshima
    • Organizer
      Tsukuba Global Science Week (TGSW) 2018
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] テトラポッド型らせん金属錯体を用いた超分子集積体の合成と性質2018

    • Author(s)
      両角拓磨・松岡亮太・鍋島達弥
    • Organizer
      第8回CSJ化学フェスタ2018
  • [Remarks] 筑波大学 数理物質系 化学域 鍋島研究室(超分子化学研究室)

    • URL

      http://www.chem.tsukuba.ac.jp/nabesima/

URL: 

Published: 2019-12-27  

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