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2018 Fiscal Year Annual Research Report

直線自由エネルギー関係に基づく新規プロトン伝導液体の探索と伝導機構の解明

Research Project

Project/Area Number 17J02361
Research InstitutionNiigata University

Principal Investigator

渡辺 日香里  新潟大学, 自然科学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2017-04-26 – 2020-03-31
Keywords擬プロトン性イオン液体 / 特異的プロトン伝導
Outline of Annual Research Achievements

プロトン性イオン液体はイオンのみからなり解離可能な水素を持つイオン液体であり、中低温無加湿燃料電池への応用が期待されている。最近イオン伝導性を示すにも関わらず、ほぼ電気的中性分子しか存在しない液体を見出し、これらを擬プロトン性イオン液体pPILと呼び、pPILに特徴的な静的酸解離を伴わないプロトン伝導を超Arrheniusプロトン伝導と呼んでいる。超Arrheniusプロトン伝導はstokes則といった従来の古典イオン伝導論では説明できず、新たな概念の構築が必須である。本研究ではPIL [HB+][A-]の自己解離反応HB+ + A- → B + HA のプロトン交換反応に着目し、直線自由エネルギー関係LFERに基づく超Arrheniusプロトン伝導の概念一般化を目指す。具体的に①プロトン反応に関するLFERおよび②プロトンキャリアの並進・回転運動に関するLFERを明らかにし、新規プロトン伝導液体の探索を行う。
今年度、N-エチルイミダゾール系PILおよびpPILについて研究を進めた。磁場勾配NMRによる自己拡散係数測定および誘電緩和測定により、プロトンキャリアの並進・回転運動を明らかにした。さらにN-メチルイミダゾール-酢酸系pPILの組成を変化させた系について研究を進めた。多変量解析の1つである相補的最小自乗法を開発し、不定比pPILに適応し、プロトン伝導に寄与する液体中の化学種の同定および定量に成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

相補的最小自乗法の開発により、濃度不明で解析不能であったプロトンダイナミクスに関する種々の解析が一気に進んだ。さらに、PILの概念を拡張し、プロトン性溶媒和イオン液体の研究を進めたところ、ホッピングによる特異的リチウムイオン伝導を見出した。以上のことから、おおむね順調に進展したと判断した。

Strategy for Future Research Activity

プロトン伝導だけでなく、リチウムイオン伝導の一般化にもつながると判断し、新たに見出したプロトン性溶媒和イオン液体について検討する。

  • Research Products

    (13 results)

All 2019 2018

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (12 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results)

  • [Journal Article] Mixture of monoglyme-based solvent and lithium Bis(trifluoromethanesulfonyl)amide as electrolyte for lithium ion battery using silicon electrode2019

    • Author(s)
      Hisanori Ando, Toshikatsu Kojima, Nobuhiko Takeichi, Hikari Watanabe, Yasuhiro Umebayashi, Hiroshi Senoh
    • Journal Title

      Materials Chemistry and Physics

      Volume: 225 Pages: 105~110

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] High energy X-ray scattering studies on nano-segregated liquid structure of pseudo protic ionic liquids2018

    • Author(s)
      Hikari Watanabe, Nana Arai, Erika Nozaki, Yasuo Kameda, Yasuhiro Umebayashi
    • Organizer
      Joint Conference of EMLG/JMLG Annual Meeting 2018 and 41st Symposium on Solution Chemistry of Japan
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ionic conduction and speciation analysis of protic solvate ionic liquid : Fe((CF3SO2)2N)3 hydrate melt2018

    • Author(s)
      Hikari Watanabe, Nana Arai, Erika Nozaki, Yasuhiro Umebayashi
    • Organizer
      Joint Conference of EMLG/JMLG Annual Meeting 2018 and 41st Symposium on Solution Chemistry of Japan
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Effects of heterogeneous structure on specific proton conduction in pseudo-protic ionic liquids2018

    • Author(s)
      Hikari Watanabe, Nana Arai, Erika Nozaki, Yasuo Kameda, Yasuhiro Umebayashi
    • Organizer
      the 6th Asian-Pacific Conference on Ionic Liquids & Green Processes
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Raman spectroscopic speciation analysis and liquid structures of N-alkylimidazole and calboxylic acid equimolar mixture2018

    • Author(s)
      Hikari Watanabe, Nana Arai, Erika Nozaki, Yasuo Kameda, Yasuhiro Umebayashi
    • Organizer
      6th International Conference on Ionic Liquids for Electrochemical Devices
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Specific Proton Conduction for N-Alkylimidazole and Calboxylic acid Equimolar Mixture as pseudo-Protic Ionic Liquid2018

    • Author(s)
      Hikari Watanabe, Tatsuya Umecky, Toshiyuki Takamuku, Yasuo Kameda, Yasuhiro Umabayashi
    • Organizer
      69th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Imidazole and acetic acid equimolar mixture as a pseudo-protic ionic liquids; toward new proton conductors2018

    • Author(s)
      Hikari Watanabe, Tatsuya Umecky, Richard Buchner, Toshiyuki Takamuku, Yasuo Kameda, Yasuhiro Umabayashi
    • Organizer
      35th International Conference on Solution Chemistry
  • [Presentation] Ionic conduction and the nano-segregated liquid structures of pseudo-protic ionic liquids2018

    • Author(s)
      Hikari Watanabe, Nana Arai, Erika Nozaki, Yasuo Kameda, Yasuhiro Umebayashi
    • Organizer
      35th International Conference on Solution Chemistry
  • [Presentation] N-メチルイミダゾール-酢酸擬プロトン性イオン液体の相補的最小自乗解析によるスペシエーション分析とプロトン伝導機構2018

    • Author(s)
      渡辺日香里, 吉村典子, 堀川裕加, Kenneth R Harris, 梅林泰宏
    • Organizer
      電気化学第86回大会
  • [Presentation] リチウム-多価アルコール系プロトン性溶媒和イオン液体のイオン伝導機構の解明2018

    • Author(s)
      渡辺日香里, 荒井奈々, 梅林泰宏
    • Organizer
      第9回ユビキタスグリーンケミカルエネルギー連携教育研究センター研究シンポジウム
  • [Presentation] N-メチルイミダゾール-酢酸系不定比擬プロトン性イオン液体のイオン伝導性とスペシエーション分析2018

    • Author(s)
      渡辺日香里, 吉村典子, 荒井奈々, 野﨑永莉香, 堀川裕加, 梅林泰宏
    • Organizer
      第9回イオン液体討論会
  • [Presentation] プロトン性溶媒和イオン液体 Fe((CF3SO2)N)3 水和溶融塩のイオン伝導性とRaman分光分析2018

    • Author(s)
      渡辺日香里, 野崎永莉香, 荒井奈々, 梅林泰宏
    • Organizer
      第9回イオン液体討論会
  • [Presentation] プロトン性溶媒和イオン液体Fe((CF3SO2)N)3水和物のイオン伝導性とスペシエーション分析2018

    • Author(s)
      渡辺日香里, 野崎永莉香, 荒井奈々, 梅林泰宏
    • Organizer
      第32回新潟地区部会研究発表会

URL: 

Published: 2019-12-27  

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