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2018 Fiscal Year Annual Research Report

有機半導体と金属錯体からなる可視光駆動型二酸化炭素還元光触媒系の創製

Research Project

Project/Area Number 17J03705
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

栗木 亮  東京工業大学, 理学院, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2017-04-26 – 2019-03-31
Keywords光触媒 / 二酸化炭素還元 / カーボンナイトライド / 金属錯体 / 水中
Outline of Annual Research Achievements

本研究では有機半導体(C3N4)と金属錯体を融合したCO2還元光触媒系の発展を目指して研究を進めてきた。平成30年度以前の先行研究において、我々はC3N4とルテニウム錯体を融合した高効率なCO2還元光触媒系の構築に成功してきた。本反応は、C3N4の光励起後のキャリア(特に電子)がルテニウム錯体へと移動することで反応が進行すると考えられている。しかしながら、C3N4の光励起キャリアダイナミクス、およびルテニウム錯体への電子移動過程は観測されておらず、またその観測手法も確立されていなかった。
そこで、本年度は種々の「分光測定」を駆使することでこれらを明らかにすることを目指した。特に、過渡発光測定と過渡吸収測定を組み合わせることで、C3N4からルテニウム錯体への電子移動はピコ秒オーダーという非常に速い時定数で進行していることを初めて明らかとした。
また、一連の研究で用いてきたC3N4の吸収端は約 450 nm と比較的短波長側に存在する。そのため、太陽光の利用といった観点では、450 nm以上のより長波長の光(近赤外光)を利用できる材料の開発も重要な課題となる。そこで本年度は、広域可視光応答が可能なカーボンナイトライドを合成してルテニウム錯体触媒と組み合わせることで、吸収領域を拡大させた光触媒系の構築も行なった。一方、将来的な本系の発展のためにはルテニウムという貴金属を用いない系へと展開することも重要な課題となる。そこで、本年度では共同研究の一環として、C3N4 に Fe 錯体を混合させることで、ルテニウム錯体と同程度の効率でCO2 還元反応が駆動できることを実証した。
このように、平成30年度では、従来までに我々が構築した系において、分光的な側面による詳細な評価を行うのみならず、「広域化可視光の利用」、「貴金属を用いない系への展開」といった従来系の高機能化にも成功した。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (8 results)

All 2018

All Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 4 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Journal Article] Excited-State Dynamics of Graphitic Carbon Nitride Photocatalyst and Ultrafast Electron Injection to a Ru(II) Mononuclear Complex for Carbon Dioxide Reduction2018

    • Author(s)
      Kuriki Ryo、Ranasinghe Chandana Sampath Kumara、Yamazaki Yasuomi、Yamakata Akira、Ishitani Osamu、Maeda Kazuhiko
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 122 Pages: 16795~16802

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.8b03996

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Stable, Narrow-Gap Oxyfluoride Photocatalyst for Visible-Light Hydrogen Evolution and Carbon Dioxide Reduction2018

    • Author(s)
      Kuriki Ryo、Ichibha Tom、Hongo Kenta、Lu Daling、Maezono Ryo、Kageyama Hiroshi、Ishitani Osamu、Oka Kengo、Maeda Kazuhiko
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 140 Pages: 6648~6655

    • DOI

      10.1021/jacs.8b02822

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Carbon Nitride/Fe Quaterpyridine Catalytic System for Photostimulated CO2-to-CO Conversion with Visible Light2018

    • Author(s)
      Cometto Claudio、Kuriki Ryo、Chen Lingjing、Maeda Kazuhiko、Lau Tai-Chu、Ishitani Osamu、Robert Marc
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 140 Pages: 7437~7440

    • DOI

      10.1021/jacs.8b04007

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Copolymerization Approach to Improving Ru(II)-Complex/C3N4 Hybrid Photocatalysts for Visible-Light CO2 Reduction2018

    • Author(s)
      Tsounis Constantine、Kuriki Ryo、Shibata Kengo、Vequizo Junie Jhon M.、Lu Daling、Yamakata Akira、Ishitani Osamu、Amal Rose、Maeda Kazuhiko
    • Journal Title

      ACS Sustainable Chemistry & Engineering

      Volume: 6 Pages: 15333~15340

    • DOI

      10.1021/acssuschemeng.8b03782

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] 有機半導体カーボンナイトライドの光励起キャリアダイナミクスと錯体触媒への電子移動過程の観察2018

    • Author(s)
      栗木亮、山方啓、石谷治、前田和彦
    • Organizer
      第37回固体・表面光化学討論会
  • [Presentation] Photocatalytic CO2 reduction under visible light using carbon nitride and a binuclear Ru(II) complex2018

    • Author(s)
      Ryo Kuriki, Akira Yamakata, Osamu Ishitani, Kazuhiko Maeda
    • Organizer
      The 8th Tokyo Conference on Advanced Catalytic Science and Technology
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Visible-light-driven Z-scheme photocatalyst constructed with carbon nitride and a Ru(II) binuclear complex for CO2 reduction2018

    • Author(s)
      Ryo Kuriki, Osamu Ishitani, Kazuhiko Maeda
    • Organizer
      12th International Conference on Ceramic Materials and Components for Energy and Environmental Applications
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Visible-Light CO2 Reduction Using Hybrid Photocatalysts Constructed with Carbon Nitride and Ru(II) Binuclear Complex2018

    • Author(s)
      Ryo Kuriki, Osamu Ishitani, Kazuhiko Maeda
    • Organizer
      Beilstein Organic Chemistry Symposium 2018
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2019-12-27  

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