2018 Fiscal Year Research-status Report
エノラート種のクロス選択的・立体選択的・触媒的な酸化的カップリング
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17K05782
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
雨夜 徹 大阪大学, 工学研究科, 講師 (20397615)
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2017-04-01 – 2020-03-31
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| Keywords | 酸化的カップリング / ボロンエノラート / シリルエノラート / バナジウム / 電解合成 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
エノラート種の選択的な酸化的クロスカップリング反応は、天然物や医薬品、機能材料およびそれらの前駆体に見られる非対称1,4－ジカルボニル化合物を合成するための最も直接的な方法であり、重要な反応である。また、同種の活性種同士を判別して２種の異なるエノラート種同士を反応させる必要があるため、その制御法の開発は基礎化学的な観点からも興味深い。本研究では、このエノラート種の酸化的クロスカップリング反応に着目し、クロス選択性や立体選択性の発現、さらにこの反応の触媒化を目指す。
我々は既に、エノラート種の酸化的クロスカップリング反応において、ボロンエノラートとシリルエノラートの組み合わせで、酸化剤として高原子価バナジウム（V)を用いることで高いクロス選択性で反応が進行することを見出している。これまで高原子価バナジウム（V)を触媒とし分子状酸素を末端酸化剤とする酸化的クロスカップリング反応について、いくつか知見を得ているが、触媒回転数に課題があった。今年度は、この酸化的カップリングの末端酸化剤として電気化学的手法すなわちアノード酸化の利用を検討した。バナジウム（V)触媒の存在下、アノード酸化条件を種々試したが、あまり効果は得られなかった。一方、条件を検討している過程で、バナジウム（V）触媒を加えなくてもアノード酸化によりエステルに由来するシリルエノラートのホモカップリングが進行することを見出した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
3: Progress in research has been slightly delayed.
Reason
電解合成のセットアップの最適化等の条件最適化に時間がかかっているため。
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| Strategy for Future Research Activity |
今回見出した電気化学的手法によるエノラート種の酸化的カップリングについて、展開する。
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| Causes of Carryover |
当初の計画になかった電気化学的手法を取り入れた研究展開を今年度見出した。次年度は、これに関する研究展開を行う予定であり、それに必要な予算を繰り越したため。
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Research Products
(1 results)
