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2019 Fiscal Year Annual Research Report

Evolving Fluorophores into Circularly Polarized Luminophores

Research Project

Project/Area Number 17K05786
Research InstitutionOkayama University

Principal Investigator

高石 和人  岡山大学, 自然科学研究科, 講師 (70513430)

Project Period (FY) 2017-04-01 – 2020-03-31
Keywordsビナフチル / 軸性キラリティー / 円偏光発光
Outline of Annual Research Achievements

軸性キラルビナフチルまたはナフタレン四量体を用いた円偏光発光 (CPL) 色素の開発を行った。昨年度までの研究の継続として (1) ナフタレン四量体を用いた汎用性の高い CPL 色素開発法の確立、(2) キラルペリキサンテノキサンテン (PXX) の開発研究を発展させると共に、新たに (3) 溶媒応答型の円偏光発光色素の開発を行った。(1), (2), (3) の研究内容は独立した学術論文として発表した。

(1) ナフタレン四量体骨格にエキシマー性の発光団としてピレン、ペリレン、アントラセンを 6 つ導入した化合物を合成し、理論計算と機器分析により立体構造と CPL の符号の相関を明らかにした。発光団が右回りにねじれたエキシマーは正の CPL を、左回りにねじれたエキシマーは負の CPL を示すという経験則を見出し、これをエキシマー・キラリティー則と命名した。
(2) 昨年度見出した CPL を示す架橋型 PXX について合成法を見直し、BINOL から 3 工程で合成できる経路を見出した。また理論計算により、架橋構造があると電気および磁気遷移双極子モーメントが直交しなくなり、CPL 発現に繋がっていることが導かれた。
(3) エステル結合を介してピレン環 1 つをビナフチルで挟んだ化合物群を合成した。これらは高濃度でエキシマー性の CPL を示した。ビナフチルがヒドロキシ基を有している化合物では、非極性溶媒中と極性溶媒中で CPL の符号が逆転した。理論計算により、非極性溶媒中ではカルボニル酸素とヒドロキシ水素が分子間水素結合を形成し、極性溶媒中ではその水素結合は形成できずビナフチル同士の立体反発を避ける配座が優先することが示唆された。分子間水素結合の有無によってエキシマーを形成するピレン環のねじれ方向が異なっており、このことが CPL の符号の違いを導いていると考えられる。

  • Research Products

    (12 results)

All 2020 2019

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (9 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Solvent-Induced Sign Inversion of Circularly Polarized Luminescence: Control of Excimer Chirality by Hydrogen Bonding2020

    • Author(s)
      Kazuto Takaishi, Kazuhiro Iwachido, Tadashi Ema
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 142 Pages: 1774-1779

    • DOI

      10.1021/jacs.9b13184

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Evolving fluorophores into circularly polarized luminophores with a chiral naphthalene tetramer: Proposal of excimer chirality rule for circularly polarized luminescence2019

    • Author(s)
      Kazuto Takaishi, Kazuhiro Iwachido, Ryosuke Takehana, Masanobu Uchiyama, Tadashi Ema
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 141 Pages: 6185-6290

    • DOI

      10.1021/jacs.9b02582

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Axially chiral peri-xanthenoxanthenes as a circularly polarized luminophore2019

    • Author(s)
      Kazuto Takaishi, Sakiko Hinoide, Tomoki Matsumoto, Tadashi Ema
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 141 Pages: 11852-11857

    • DOI

      10.1021/jacs.9b06240

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 立体制御に基づく軸性キラル発光色素の開発2020

    • Author(s)
      高石和人
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会(2020)
  • [Presentation] キラルナフタレン四量体によるエキシマーの立体制御とCPL特性2019

    • Author(s)
      高石和人,岩知道和弘,前田千尋,依馬 正
    • Organizer
      シンポジウム モレキュラー・キラリティー2019
  • [Presentation] 軸性キラルペリキサンテノキサンテン類の合成と光学特性2019

    • Author(s)
      高石和人,松本友樹,樋出早紀子,前田千尋,依馬 正
    • Organizer
      シンポジウム モレキュラー・キラリティー2019
  • [Presentation] ナフタレン二量体および四量体を利用した円偏光発光性色素の開発2019

    • Author(s)
      高石和人,岩知道和弘,安居 誠,前田千尋,依馬 正
    • Organizer
      シンポジウム モレキュラー・キラリティー2019
  • [Presentation] エキシマーCPL色素の合成と溶媒によるキラリティーの制御2019

    • Author(s)
      高石和人,岩知道和弘,前田千尋,依馬 正
    • Organizer
      第35回若手化学者のための化学道場
  • [Presentation] Axially Chiral Arene Oligomers as a Circularly Polarized Luminophore2019

    • Author(s)
      Kazuto Takaishi
    • Organizer
      The 8th Japanese-Sino Symposium on Organic Chemistry for Young Scientists
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 架橋型軸性キラルペリキサンテノキサンテン類の合成と光学特性2019

    • Author(s)
      高石和人,松本友樹,樋出早紀子,前田千尋,依馬 正
    • Organizer
      第30回基礎有機化学討論会
  • [Presentation] キラルビナフチルービピリジル連結体およびその金属錯体のキロプティカル特性2019

    • Author(s)
      高石和人,山田侑弥,安居 誠,前田千尋,依馬 正
    • Organizer
      第9回CSJ化学フェスタ2019
  • [Presentation] Evolving Fluorophores into Circularly Polarized Luminophores with a Chiral Naphthalene Tetramer2019

    • Author(s)
      Kazuto Takaishi
    • Organizer
      International Symposium on Circularly Polarized Luminescence and Related Phenomena 2019 (ISCPL2019)
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2021-01-27  

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