2017 Fiscal Year Research-status Report
金属上での酸素活性化を利用したコバルト錯体による硫黄酸化反応
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17K05822
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| Research Institution | Ibaraki National College of Technology |
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Principal Investigator |
小松崎 秀人 茨城工業高等専門学校, 国際創造工学科, 准教授 (00280347)
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| Project Period (FY) |
2017-04-01 – 2021-03-31
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| Keywords | コバルト錯体 / トリスピラゾリルボレート / 硫黄酸化反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
申請者は、トリスピラゾリルボレート配位子（Tp）を用いることで、硫黄原子の酸化に関与するシステインジオキシゲナーゼ酵素等の基質結合体を模倣したコバルト錯体を合成し、その錯体と酸素との反応を行ってきた。その結果、その硫黄原子が酸化されることが分かってきた。本研究課題では、最終生成物の確認や反応機構、活性種などの解明を行うことを目的としている。
29年度は、標的錯体の合成法の確立とその同定を主に行った。標的錯体１はアミノチオフェノールをCo(II)に配位させた錯体であるが、その合成はヒドロキソ錯体を原料にした脱水縮合反応にて確立することができた。また、標的錯体３はシステアミンをCo(II)に結合させた錯体であるが、これはナイトラト錯体を原料として、これに２－アミノエタンチオールナトリウム塩を作用させ、比較的良好な収率で合成することができた。なお、システインのエステル誘導体を結合させた標的錯体２は次年度以降に合成する予定である。
合成した標的錯体１および３の同定は、本校既存の分光機器を主に行った。また、マススペクトル測定、単結晶Ｘ線構造解析は他機関の装置を使用させて頂いた。各スペクトルの結果から、どちらの錯体も有機基質がコバルト(II)に結合していることが示された。
また標的錯体３については、単結晶Ｘ線構造解析により、その構造を明らかにすることができた。錯体３は、予測通り、Tp配位子由来の３つの窒素原子の他に、システアミンの窒素原子と硫黄原子がコバルト中心に配位した五配位構造を有していることを明らかにできた。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
29年度は２種の標的錯体の合成法を確立でき、そのうち１つについてはＸ線構造解析を行うことができた。
この２種の錯体は空気に不安定でスペクトル測定に手間取ってしまったこと、予定していたもう１種の標的錯体の合成に着手できなかったことから、上記の評価とした。
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| Strategy for Future Research Activity |
30年度に予定している研究計画に、29年度に行えなかった標的錯体の合成検討を加えて行う予定である。
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| Causes of Carryover |
標的錯体２の合成研究にかかわる研究費、および同位体酸素の購入を30年度に繰り越したため。
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