2018 Fiscal Year Research-status Report
金属上での酸素活性化を利用したコバルト錯体による硫黄酸化反応
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17K05822
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| Research Institution | Ibaraki National College of Technology |
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Principal Investigator |
小松崎 秀人 茨城工業高等専門学校, 国際創造工学科, 教授 (00280347)
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| Project Period (FY) |
2017-04-01 – 2021-03-31
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| Keywords | コバルト錯体 / トリスピラゾリルボレート配位子 / 酸素活性化 / 硫黄酸化 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
申請者は、トリスピラゾリルボレート配位子（Tp）を用いることで、硫黄原子の酸化に関与するシステインジオキシゲナーゼ酵素等の基質結合体を模倣したコバルト錯体を合成し、その錯体と酸素との反応を行ってきた。その結果、その硫黄原子が酸化されることが分かってきた。本研究課題では、最終生成物の確認や反応機構、活性種などの解明を行うことを目的としている。
これまでにアミノチオフェノールを配位させた標的錯体１、システアミンを配位させた標的錯体３を合成し、スペクトル測定やX線解析を行ってきた。今年度は、システインエステルを配位させた標的錯体２の合成を、いくつかの経路から検討した。その結果、まだ完全に精製はできていないが、酸素に不安定な錯体が生成していることが分かった。錯体２の精製と酸素との反応については、再度検討を行う予定である。
標的錯体１と酸素との反応では、アミノチオフェノールのC-S結合が開裂し、硫黄原子が酸化されたスルファナト錯体の生成が若干確認された。また、マススペクトルではジスルフィド化合物の生成も示唆されたため、その単離・同定を試みている。同様に、標的錯体３でも、酸素との反応でスルファナト錯体が10%程度（NMR収率）で生成していることが確認された。現在、その他の生成物の単離。同定を試みている。
加えて、標的錯体合成時に副生してきた新規ヒドロキソ架橋の二核錯体が、エステルの加水分解を行うことが分かり、その結果も発表を行うことができた。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
3: Progress in research has been slightly delayed.
Reason
30年度は標的錯体１、３について酸素との反応を行い、生成物の確認ができ、また、標的錯体２についても合成ができるようになった。
しかしながら、錯体２の合成時には副生成物が多かったり、塩の除去に手間取ったりしているため、まだ単離条件が確立できていないこと、錯体２と酸素との反応を検討できなかったことなどから、上記の評価とした。
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| Strategy for Future Research Activity |
31年度に予定している研究計画に、30年度に行えなかった標的錯体の合成検討を加えて行う予定である。また、酸素との反応における生成物が数種得られているが、その精製に時間を要している。そのため、外部機関の装置を使わせて頂きながら、生成物の同定を迅速に行えるようにしたい。
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| Causes of Carryover |
同位体実験を今年度行わなかったため、高価な同位体酸素の購入を次年度以降に見合わせたこと。校費により今年度の学会参加費や旅費を支出できたため、次年度の発表時の旅費として使用することを検討している。
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[Presentation] Synthesis, Structural Characterization and Reactivity of a Dinuclear (mu-Hydroxo)(mu-pyrazolato)dicobalt(II) Complex with Hydrotris(pyrazolyl)borate Ligand2018
Author(s)
K. Ohira, H. Komatsuzaki, S. Tadokoro, Y. Yamasaki, H. Oouchi, M. Satoh, T. Agou, Y. Tanaka, J. Nakazawa, S. Hikichi
Organizer
第28回日本MRS年次大会
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