2021 Fiscal Year Research-status Report
金属上での酸素活性化を利用したコバルト錯体による硫黄酸化反応
| Project/Area Number |
17K05822
|
|---|
| Research Institution | Ibaraki National College of Technology |
|---|
Principal Investigator |
小松崎 秀人 茨城工業高等専門学校, 国際創造工学科, 教授 (00280347)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2017-04-01 – 2023-03-31
|
| Keywords | コバルト錯体 / トリスピラゾリルボレート / 硫黄酸化反応 |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
アミノチオフェノラト錯体１は酸素と容易に反応し、アミノチオフェノラトの配位子C-S結合開裂とCo-S結合開裂が進行して、スルファナト架橋二核錯体とジスルフィドが得られている。この際、マススペクトル測定より、カルボナト架橋二核錯体に帰属できるマスナンバーが確認されたため、Co-S結合開裂後は、Coイオン上で酸素活性化が進行してヒドロキソ架橋二核錯体が生じ、これが精製時やスペクトル測定時に二酸化炭素と反応したことによると考えられる。システアミンを結合させた標的錯体でも同様に、カルボナト架橋二核錯体の生成が示された。一方で、スルフィド架橋錯体が副生している可能性もマススペクトルから示されたため、その別途合成を行った。X線構造解析の結果、特異的なCo-S-Co構造を有する錯体であることが判明した。また、スルフィド架橋錯体は酸素に不安定で、スルファナト架橋錯体が生じることを明らかにすることができた。以上のことから、標的錯体１と酸素との反応における反応機構をより詳しく考察することができた。これをもとに錯体３の反応機構も解明していく。なお、スルフィド架橋錯体の合成、構造、反応性については、近く日本化学会もしくは錯体化学討論会で発表予定であり、標的錯体１の結果と論文投稿の準備を進めている。
また、Tp配位子に電子求引性トリフルオロメチル基を導入して錯体１の類縁錯体を合成することができた。有機溶媒への溶解性が低く、精製やX線結晶構造解析は行えていないが、マススペクトル測定を依頼する予定である。精製条件確立後は、錯体１との分光学データの比較を行う予定である。
|
| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
コロナ禍により研究活動が行えなかったり、担当学生の体調不良などで当初の予定よりも遅れていたが、今年度は集中して研究を行えたことや、外部機関でのスペクトル測定やX線解析を行うことができたことから、遅れを取り戻せてきており、この年度は概ね順調に研究を進展させることができた。
またコバルトチオラト類縁錯体の研究も進展しており、アミノ基だけでなく種々置換基を導入した錯体合成も行えた。これによりアミノ基の効果についても検討が可能になると思われる。
|
| Strategy for Future Research Activity |
今後は、①標的錯体の分光学データを比較して電子供与性、求引性でどのような変化が生じるのか、②電子求引性基により酸素活性化挙動に変化があるか、③チオフェノラト配位子の置換基が酸素活性化に及ぼす影響、について検討を行う。
|
| Causes of Carryover |
コロナ禍により研究計画を遅延せざるを得えず、研究の進展に合わせて試薬や器具の購入を遅らせることになったため。
|
Research Products
(7 results)
-
[Journal Article] Synthesis, structural characterization, and reactivity of a dinuclear cobalt(II) (μ-hydroxo)(μ-pyrazolato) complex based on a hydrotris(pyrazolyl)borate ligand2021
Author(s)
Hidehito Komatsuzaki, Kazunari Ohira, Shun Tadokoro, Yuta Yamasaki. Hitomi Oouchi, Minoru Satoh, Tomohiro Agou, YuyaTanaka, Munetaka Akita, Jun Nakazawa, Shiro Hikichi
-
Journal Title
Inorganica Chimica Acta
Volume: 257
Pages: 120533
DOI
Peer Reviewed
-
-
-
-
-
-
