2020 Fiscal Year Research-status Report
Clarification of migration process of lithium ions in all-solid-state lithium ion secondary batteries during charging and discharging
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17K06846
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| Research Institution | Meijo University |
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Principal Investigator |
土屋 文 名城大学, 理工学部, 教授 (90302215)
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2017-04-01 – 2022-03-31
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| Keywords | リチウム酸化物 / リチウムイオン二次電池 / リチウムイオン移動機構 / 飛行時間型反跳粒子法 / リチウム蓄積量その場測定 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、飛行時間型反跳粒子検出(ToF-ERD)法を用いて、印加電圧に対する全固体Li+イオン二次電池試料内のLi濃度分布の変化を計測するとともに、全固体Li+イオン二次電池試料内におけるLi+イオン移動機構の解明を目的とした。
初めに、マグネトロンスパッタリング装置により、厚さ約150 μmのLATP固体電解質の片面に正極として厚さ約88 nmのLiCoO2薄膜、さらに電極として厚さ約14 nmの金(Au)、その反対側に厚さ約10 nmのプラチナ(Pt)を蒸着し、Au/LiCoO2/LATP/Ptの全固体Li電池試料を作製した。次に、室温において、真空内で作製したLi電池試料に2.05 Vまでの各電圧を印加しながら、9 MeVの銅イオン(Cu10+)ビームを用いたToF-ERD法によって、正極側(Au/LiCoO2/LATP)および負極側(Pt/LATP)のそれぞれのLi濃度分布の変化をその場で測定し、充電時における正・負極/固体電解質界面近傍のLi+イオン移動機構について調べた。
ToF-ERDスペクトルから、LixCoO2薄膜中のLi濃度(x=1.00)は印加電圧の増加とともに減少するが、2.05 Vまで印加すると、Au側で約75 at%(x=0.25)、LATP側で約50 at% (x=0.5)まで減少し、濃度勾配(約30 nm)が生じることが判明された。また、LATP(LixAl0.4Ge0.7Ti0.9P3O12)中のLi濃度(x=1.40)は約15 at% (x=1.19)減少し、界面から約150 nmまで濃度勾配を持つことがわかった。このとき、Pt/LATP側の負極のLi濃度が約22 at% (x=3.08)まで増加したことから、ToF-ERD法を用いることで、Li+イオンが電位勾配によりLiCoO2からLATP中の負極側へ駆動されて流されることをその場で観測することを可能とした。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
1: Research has progressed more than it was originally planned.
Reason
平成29年度から令和元年度までに作製したAu/LiCoO2/LATP/Ptの全固体リチウムイオン二次電池試料および試料ホルダー、改良した9 MeVの銅イオン(Cu10+)ビームを用いたToF-ERD用イオンビーム分析装置および既存の電気化学測定装置を用いて、室温においてAu/LiCoO2/LATP/Ptリチウム電池試料に2.05 Vまでの各印加電圧で15分間保持しながら電極に流れる電流値を正確に計測すると同時に、LiCoO2正極およびLATP固体電解質界面近傍のリチウム濃度変化をその場で測定することで、充電時におけるリチウムイオン移動量と電気特性との関連性を明らかにした。
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| Strategy for Future Research Activity |
これまでに改良してきたToF-ERD装置を用いて、同じ条件で作製されたAu/LiCoO2/LATP/Ptリチウム電池試料中のLATP固体電解質内に形成されたその場LixTiy(PO4)3負極に蓄積されたリチウムイオンの電位勾配によりLiCoO2正極への駆動されて流される流量をその場で測定するとともに、電気化学測定装置を用いて計測する電流値と比較して、放電時におけるリチウムイオン移動量と電気特性との関連性を調べる。
さらに、第一原理計算により、LiCoO2正極、LATP固体電解質内のLixTiy(PO4)3負極、正・負極/固体電解質界面近傍のリチウムの蓄積占有位置およびリチウムイオンの移動軌跡を調べ、ToF-ERD法によって得られた実験データを解析してリチウムイオンの移動機構を明らかにする。
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| Causes of Carryover |
本研究において得られた研究成果を国内および国外の学術演会や国際会議に参加して発表する予定であったが、多くの講演会がコロナ禍により中止および延期したため、旅費および会議登録費等としての予算執行が不可能になった。
次年度では、得られた研究成果を日本金属学会、応用物理学会およびイオニクス討論会等のイオン伝導体、電池、イオンビーム分析およびイオン移動メカニズム、エネルギー・環境に関する国内および国外の学術講演会や国際会議において口頭およびポスター発表を実施するとともに、論文を作成して学術雑誌に投稿する予定である。
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Research Products
(7 results)
