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2017 Fiscal Year Research-status Report

Study on fabrication of next-generation security and reliable environmental-friendly chalcogenide thin film solar cells

Research Project

Project/Area Number 17K07036
Research InstitutionWakayama National College of Technology

Principal Investigator

山口 利幸  和歌山工業高等専門学校, 電気情報工学科, 教授 (60191235)

Project Period (FY) 2017-04-01 – 2020-03-31
Keywordsエネルギー生成・変換 / 薄膜太陽電池 / カルコゲナイド / アルカリ金属
Outline of Annual Research Achievements

福島原発事故以来、再生可能エネルギーへの期待が一層高まり、安全・安心な太陽光発電が注目されている。将来の普及拡大に向けた課題は、資源的制約の無い、低コストな太陽電池を開発することである。本研究では、稀少元素のInやGaを含まず、資源上の制約が少なく、原材料費が安価であるという利点を持っている、次世代型のカルコゲナイド薄膜太陽電池の性能向上を目指して、成膜技術を検討することを目的とする。
連続成膜法を活用したCu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池の作製において、Cu2ZnSnSe4化合物を蒸着材料に用いて基板加熱温度を変化させた結果、500℃以下ではCu2SnSe3を含む化合物になり、その後の硫化処理によってCu2ZnSn(S,Se)4が形成される新たな結晶化プロセスを見出した。さらに、連続成膜時にアルカリ金属のカリウムを添加することでCu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池の開放電圧が、カリウムなしの406mVから698mVへ大幅に改善されることが明らかになった。
Cu2SnS3薄膜太陽電池の作製において、アルカリ金属のNaやKを添加した上で、大気中熱処理の工程を追加することで太陽電池の開放電圧の向上が見い出された。また、銀をドーピングした(Cu,Ag)2SnS3薄膜を作製し、Ag/(Cu+Ag)=0.1程度までは混晶化が可能であり、銀の添加量を増加させると格子定数やバンドギャップが増加することを明らかにした。さらに、(Cu,Ag)2SnS3薄膜太陽電池を世界で初めて作製し、銀の添加とともに開放電圧の増加を確認し、変換効率4.07%を達成した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

本研究は、稀少元素のInやGaを含まず、資源上の制約が少なく、原材料費が安価であるという利点を持っている、次世代型のカルコゲナイド薄膜のCu2ZnSn(S,Se)4や(Cu,Ag)2SnS3薄膜を用いた太陽電池の高性能化を目指して、成膜技術を検討することを目的として実施している。
申請時の課題として、太陽電池の開放電圧が小さいことによる変換効率の低さを挙げていた。今回、Cu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池の成膜技術の一つである基板温度を検討する中で、新たな結晶化プロセスを見出したことは世界初の発見である。さらに、本方法を用いることで太陽電池の開放電圧が飛躍的に向上したことは注目すべき点である。
また、Cu2SnS3薄膜太陽電池においては銀をドーピングすることの有効性を示し、変換効率4.07% の(Cu,Ag)2SnS3薄膜太陽電池を世界で初めて作製したことは大きな進展である。
以上の理由より、3年計画の初年度の実績としては「当初の計画以上に進展している」と判断した。

Strategy for Future Research Activity

前年度に引き続き、カルコゲナイド薄膜のCu2ZnSn(S,Se)4や(Cu,Ag)2SnS3薄膜を用いた太陽電池の性能向上を目指して、成膜条件を検討する。
Cu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池については、本研究の初年度に見出した新たな結晶化プロセスを用いて、Cu2ZnSn(S,Se)4薄膜や太陽電池の作製条件を検討する。IBMによるhydrazine溶液を用いたCu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池ではS/(S+Se)=0.05(バンドギャップが約1.1eV)で世界最高効率の12.6%を得ているが、太陽光スペクトルに整合する活性層のバンドギャップの理論最適値は1.4~1.5eVであり、S/(S+Se)比が0.8~1.0になる。そのため、新たな結晶化プロセスの成膜技術を基本にS/(S+Se)比=0.8~1.0の混晶比を含めてCu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池のさらなる向上を目指す。特に、新たな結晶化プロセスにおける結晶化温度の影響を調べる。
Cu2SnS3薄膜太陽電池については、初年度の結果から、酸素の関与が太陽電池特性の向上に寄与する可能性が見られたことから、成膜時の酸素の影響を調べる。その上で、Na、K、Agを複合的に活用する場合の最適な順番や方法などを検討し、より高い変換効率の向上を目指す。

  • Research Products

    (30 results)

All 2018 2017 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 1 results) Presentation (25 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] NaF addition to Cu2ZnSnSe4 thin films prepared by sequential evaporation from compound2017

    • Author(s)
      T. Yamaguchi, T. Yamada, M. Nakashima, J. Sasano, M. Izaki
    • Journal Title

      J. Nanoelectronics and Optoelectronics

      Volume: 12 Pages: 976-980

    • DOI

      10.1166/jno.2017.2152

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effects of H2S annealing for Ag/Sn and Ag/SnS thin films deposited by a thermal evaporation method2017

    • Author(s)
      Yoji Akaki, Hayato Akita, Shigeyuki Nakamura, Hideaki Araki, Satoru Seto, Toshiyuki Yamaguchi
    • Journal Title

      Physica Status Solidi C

      Volume: 14 Pages: 1600254-1-4

    • DOI

      10.1002/pssc.201600254

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Fabrication of (Cu,Ag)2SnS3 thin films by sulfurization for solar cells2017

    • Author(s)
      M. Nakashima, T. Yamaguchi, K. Hatayama, H. Araki, S. Nakamura, S. Seto, Y. Akaki, J. Sasano, M. Izaki
    • Journal Title

      Thin Solid Films

      Volume: 642 Pages: 8-13

    • DOI

      org/10.1016/j.tsf.2017.09.010

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Preparation of (Cu,Ag)2SnS3 thin films by sulfurization and their application to solar cells2017

    • Author(s)
      Mitsuki Nakashima, Toshiyuki Yamaguchi, Koichi Hatayama, Hideaki Araki, Shigeyuki Nakamura, Satoru Seto, Yoji Akaki, Junji Sasano, Masanobu Izaki
    • Journal Title

      DEStech Transactions on Engineering and Technology Research, 3rd International Conference on Applied Mechanics and Mechnical Automation

      Volume: - Pages: 321-326

    • DOI

      10.12783/dtetr/3rd%20amma2017/14803

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Cu2ZnSnSe4化合物プリカーサの硫化法によるCu2ZnSn(S,Se)4薄膜の結晶化過程2018

    • Author(s)
      中嶋崇喜,上西一熙,山口利幸, 笹野順司, 伊崎昌伸
    • Organizer
      第65回応用物理学会春季学術講演会
  • [Presentation] 硫化法による(Cu,Ag)2SnS3薄膜へのKF添加2018

    • Author(s)
      中嶋崇喜,平野駿,山口利幸, 荒木秀明, 片桐裕則, 笹野順司, 伊崎昌伸
    • Organizer
      第65回応用物理学会春季学術講演会
  • [Presentation] Preparation of (Cu,Ag)2SnS3 thin films by sulfurization and their application to solar cells2017

    • Author(s)
      Mitsuki Nakashima, Toshiyuki Yamaguchi, Koichi Hatayama, Hideaki Araki, Shigeyuki Nakamura, Satoru Seto, Yoji Akaki, Junji Sasano, Masanobu Izaki
    • Organizer
      2nd International Conference on Materials Engineering and Industrial Applications
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Effect of KF addition to Cu2SnS3 thin film by two-stage annealing2017

    • Author(s)
      Mitsuki Nakashima, Junya Ue, Toshiyuki Yamaguchi, Junji Sasano, Masanobu Izaki
    • Organizer
      27th International Photovoltaic Science and Engineering Conference
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Fabrication of (Cu,Ag)2SnS3 thin film solar cells by sulfurization from stacked NaF/Sn/(Cu+Ag) precursors2017

    • Author(s)
      Mitsuki Nakashima, Koichi Hatayama, Toshiyuki Yamaguchi, Hideaki Araki, Shigeyui Nakamura, Satoru Seto, Yoji Akaki, Junji Sasano, Masanobu Izaki
    • Organizer
      27th International Photovoltaic Science and Engineering Conference
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] AG-SN-S SYNTHESIS BY SOLID-PHASE REACTION FROM BINARY SULFIDES2017

    • Author(s)
      Eang Panha, Hideaki Araki, Yoji Akaki, Mitsuki Nakashima, Toshiyuki Yamaguchi, Satoru Seto, Shigeyuki Nakamura
    • Organizer
      27th International Photovoltaic Science and Engineering Conference
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 硫化法による(Cu,Ag)2SnS3薄膜太陽電池の作製方法の検討2017

    • Author(s)
      中嶋崇喜,畑山耕一,山口利幸,笹野順司,伊崎昌伸
    • Organizer
      第14回次世代の太陽光発電システムシンポジウム
  • [Presentation] 硫化法によるCu2SnS3薄膜へのKF添加効果2017

    • Author(s)
      中嶋崇喜,上純也,山口利幸
    • Organizer
      第14回次世代の太陽光発電システムシンポジウム
  • [Presentation] Ag-Sn薄膜の硫化によるAg-Sn-S系薄膜の作製2017

    • Author(s)
      荒木秀明,南愛海,中林知,赤木洋二,山口利幸,中村重之,瀬戸悟
    • Organizer
      第14回次世代の太陽光発電システムシンポジウム
  • [Presentation] Ag/Sn およびAg/SnS 積層薄膜に対するH2S 熱処理の影響2017

    • Author(s)
      赤木洋二,有馬万琴,秋田駿斗,中村重之,荒木秀明,瀬戸悟,山口利幸
    • Organizer
      第14回次世代の太陽光発電システムシンポジウム
  • [Presentation] NaF添加プリカーサの硫化による(Cu,Ag)2SnS3薄膜太陽電池の作製2017

    • Author(s)
      中嶋崇喜,畑山耕一,山口利幸, 荒木秀明, 中村重之, 瀬戸悟, 赤木洋二, 笹野順司, 伊崎昌伸
    • Organizer
      第78回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] Cu2SnS3薄膜におけるSb添加の影響2017

    • Author(s)
      畠田幸之介,荒木秀明,中村重之,瀬戸悟,山口利幸,赤木洋二
    • Organizer
      第78回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] 真空蒸着法によるAg2SnS3薄膜の作成及び評価2017

    • Author(s)
      佐藤佑亮,荒木秀明,中村重之,瀬戸悟,山口利幸,赤木洋二
    • Organizer
      第78回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] アルカリ金属添加によるCu2SnS3薄膜太陽電池の作製2017

    • Author(s)
      萩原祐希, 中嶋崇喜, 山口利幸, 笹野順司, 伊崎昌伸
    • Organizer
      平成29年電気関係学会関西連合大会
  • [Presentation] 低環境負荷型(Cu,Ag)2SnS3薄膜太陽電池の作製条件の検討2017

    • Author(s)
      平野駿, 中嶋崇喜, 山口利幸, 荒木秀明, 片桐裕則, 笹野順司, 伊崎昌伸
    • Organizer
      平成29年電気関係学会関西連合大会
  • [Presentation] 化合物を出発材料に用いた熱処理法によるCu2ZnSnSe4薄膜太陽電池の作製2017

    • Author(s)
      田中強士, 中嶋崇喜, 山口利幸, 笹野順司, 伊崎昌伸
    • Organizer
      平成29年電気関係学会関西連合大会
  • [Presentation] セレン化合物プリカーサの硫化法によるCu2ZnSn(S,Se)4薄膜の作製2017

    • Author(s)
      上西一熙, 中嶋崇喜, 山口利幸, 笹野順司, 伊崎昌伸
    • Organizer
      平成29年電気関係学会関西連合大会
  • [Presentation] KF添加プリカーサの硫化法によるCu2SnS3薄膜太陽電池の作製2017

    • Author(s)
      萩原祐希, 中嶋崇喜, 山口利幸
    • Organizer
      第7回高専-TUT太陽電池合同シンポジウム
  • [Presentation] KF添加プリカーサの硫化法による(Cu,Ag)2SnS3薄膜太陽電池の作製2017

    • Author(s)
      平野駿, 中嶋崇喜, 山口利幸, 荒木秀明, 片桐裕則, 笹野順司, 伊崎昌伸
    • Organizer
      第7回高専-TUT太陽電池合同シンポジウム
  • [Presentation] 化合物プリカーサのセレン化法によるCu2ZnSnSe4薄膜太陽電池の作製2017

    • Author(s)
      田中強士, 中嶋崇喜, 山口利幸, 笹野順司, 伊崎昌伸
    • Organizer
      第7回高専-TUT太陽電池合同シンポジウム
  • [Presentation] セレンを含む化合物プリカーサの硫化法によるCu2ZnSn(S,Se)4薄膜太陽電池の作製2017

    • Author(s)
      上西一熙, 中嶋崇喜, 山口利幸, 笹野順司, 伊崎昌伸
    • Organizer
      第7回高専-TUT太陽電池合同シンポジウム
  • [Presentation] 低環境負荷型(Cu,Ag)2SnS3化合物薄膜太陽電池の高効率化の検討2017

    • Author(s)
      赤木洋二, 荒木秀明, 中村重之, 瀬戸 悟, 山口利幸
    • Organizer
      第7回高専-TUT太陽電池合同シンポジウム
  • [Presentation] AG-SN-S SYNTHESIS BY SOLID-PHASE REACTION FROM BINARY SULFIDES2017

    • Author(s)
      Eang Panha, Hideaki Araki, Yoji Akaki, Mitsuki Nakashima, Toshiyuki Yamaguchi, Satoru Seto, Shigeyuki Nakamura
    • Organizer
      第7回高専-TUT太陽電池合同シンポジウム
  • [Presentation] Ag2SnS3薄膜作製における成膜順序の与える影響2017

    • Author(s)
      佐藤佑亮,荒木秀明,中村重之,瀬戸悟,山口利幸,赤木洋二
    • Organizer
      第9回半導体・デバイスフォーラム
  • [Presentation] 真空蒸着法を用いたSb添加Cu2SnS3薄膜の作製2017

    • Author(s)
      畠田幸之介,荒木秀明,中村重之,瀬戸悟,山口利幸,赤木洋二
    • Organizer
      第9回半導体・デバイスフォーラム
  • [Remarks] 和歌山工業高等専門学校 電気情報工学科 教員・研究紹介 山口利幸

    • URL

      https://www.wakayama-nct.ac.jp/gakka/elec/teachers_e.html

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Published: 2018-12-17  

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