2019 Fiscal Year Annual Research Report
Synthesis of Z-type ligand-containing metal complex with electron-withdrawing group and its catalytic reaction
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17K08209
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| Research Institution | Kobe Gakuin University |
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Principal Investigator |
稲垣 冬彦 神戸学院大学, 薬学部, 教授 (80506816)
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2017-04-01 – 2020-03-31
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| Keywords | Z型配位子 / 金触媒 / 環化反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
我々は、Z型配位子の電子受容性が、中心金属の電子密度を下げてそのルイス酸性を向上し、新たな反応性創出をもたらすのではないかと考えた。そこで、Z型配位子(ホウ素)を有する新規金錯体[Au(DPB)L]X (DPB = diphosphine-borane)を各種合成した。また、その触媒反応を検討したところ、空気中の二酸化炭素を利用した室温下でのプロパルギルアミン誘導体との触媒的環化反応において、一般の金触媒よりもZ型金触媒を用いた場合に良好な収率で目的の環化体が生成した。さらに、エン-オール体にZ型金触媒を処理したところ、7-endo-trig型環化反応が進行し、対応する2,2-ジメチルオキセパン誘導体が効率よく得られることを見出した。Z型配位子は中心金属の電子を受容するため、金属のd電子数や形式酸化数に影響を及ぼす可能性がある。そこで、より強いルイス酸性の獲得を目的に一般的な３価の金にZ型配位子を導入したAu(DPB)Cl3を合成し、そのカチオン性触媒[Au(DPB)](SbF6)をイン-インドール体と処理したところ、ダイマー型環化体が高収率かつ高ジアステレオ選択的に得られることを見出した。
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[Presentation] Synthesis of (Au→B)8-type gold complex and its catalytic reaction2019
Author(s)
Hiroto Tanishima, Ayaka Uchda, Ryoya Kamo, Kazuki Kawasaki, Hikari Kawamitsu, Chihiro Kiyohara, Daisuke Naito, Motoki Matsuo, Kakeru Maeda, Ryo Murakami, Fuyuhiko Inagaki
Organizer
第４回精密制御反応場国際シンポジウム
Int'l Joint Research
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