2019 Fiscal Year Annual Research Report
Development of site-selective catalytic reactions controlled by ligands and their application to syntheses of multisubstituted compounds
| Project/Area Number |
17K08214
|
|---|
| Research Institution | University of Shizuoka |
|---|
Principal Investigator |
山口 深雪 静岡県立大学, 薬学部, 助教 (70548932)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2017-04-01 – 2020-03-31
|
| Keywords | 位置選択的 / パラジウム / インドール / ピロール / アリール化 / 脱芳香族化 |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
我々はこれまでに、基質捕捉型配位子であるジヒドロキシターフェニルホスフィン(DHTP)を開発し、DHTPとパラジウムから成る触媒を様々な位置選択的反応に用いてきた。クロロアレーンを用いるN-無置換インドールのC－Hアリール化においては、C3位選択的に反応が進行し、C3-アリール化体が得られる。一方、DHTP以外の配位子では、N1位選択的に反応が進行しN-アリール化体が得られる。さらに3-メチルインドールを基質として用いると中程度の収率ながら脱芳香族化を伴う反応が進行し、C3-二置換インドレニンが得られた。
そこで、C3-二置換インドレニン類の合成についてより詳細に反応条件を検討した。その結果、アリールノナフラートをアリール化剤として用いると収率が大きく向上した。さらに基質一般性の拡大を目指し、トリプタミン誘導体を用いて反応を行ったところ、C3位アリール化に続いて分子内求核付加反応が進行し、対応するピロロインドリン類を得た。また、インドールの2位に置換基を有する基質についても、反応条件を精査したところ、収率が大幅に向上した。これにより、Pd－DHTP触媒を用いるN無置換インドール類のC3位アリール化の基質一般性を拡大させることができた。
加えて、上記の反応開発で得た知見を基に、クロロアレーンを用いるピロールの位置選択的
アリール化の検討を行った。その結果、適切な配位子を選択することにより、N－無置換ピロールの脱芳香族化を伴うC2位選択的アリール化による2,2,5-三置換2H-ピロールおよびC3位選択的アリール化による2,3,5-三置換1H-ピロールの合成を達成した。本反応は様々なN-無置換ピロール類およびクロロアレーン類に適用可能であることも明らかにした。
|
Research Products
(8 results)
