2018 Fiscal Year Research-status Report
Development of Metal-Polypyridylamine Complexes for Base-Driven Valence Tautomerism
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17K14456
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
小谷 弘明 筑波大学, 数理物質系, 助教 (10610743)
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| Project Period (FY) |
2017-04-01 – 2020-03-31
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| Keywords | 酸化還元活性 / 分子内電子移動 / 脱プロトン化 / 配位子ラジカル / 速度論解析 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
酸化還元活性(redox non-innocent)な配位子を有する遷移金属錯体は、金属イオンと配位子間での分子内電子移動により金属の酸化数の変化や配位子ラジカルの生成など、多彩な金属錯体の機能発現が期待できる。近年、高いルイス酸性を示すRh(III)イオンを中心金属に用いたRh(III)-TPA錯体(TPA: tris(2-pyridylmethyl)amine)に塩基を作用させると、酸化還元活性な脱プロトン化TPA配位子が生成する事が報告された。本研究では、酸化還元活性と高いルイス酸性を示すCo(III)イオンと脱プロトン化TPA配位子との分子内電子移動を利用したCoIIITPA錯体の電子構造の改変を目的として、TPA誘導体を支持配位子とするCo(III)-LH6錯体(LH6: tris(5-methoxycarbonyl-2-pyridylmethyl)amine)の合成と脱プロトン化錯体の同定を行った
昨年度は、分子内電子移動によるCo(II)配位子ラジカル錯体の生成を確かめるため、Nオキシルラジカル化合物であるTEMPOやAZADOを用いたラジカルトラップによる反応速度追跡を行った。そのCo(II)配位子ラジカル錯体とNオキシルラジカルとの反応性を評価するために、Nオキシルラジカルに異なる置換基を導入し、その酸素原子上のスピン密度や酸素原子周りの立体障害を変えて実験を行った。現在、その速度論的結果を基に、Co(II)配位子ラジカル錯体の生成評価を行っている。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
3: Progress in research has been slightly delayed.
Reason
スピンアダクトの結晶化や詳細な速度論解析などラジカルカップリングのキャラクタリゼーションに時間がかかっており、今後、これらのデータが出揃い次第、論文投稿などを行う予定である。
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| Strategy for Future Research Activity |
今後は論文発表も含め、この脱プロトン化に伴う分子内電子移動によるラジカル種の生成を優先的に行う錯体の合成やその反応機構を以下の方針に従って遂行する。
１）スピンアダクトの結晶化などにより、構造解析を行う。
２）Co(III)イオンだけでなく、他の遷移金属イオンを用いて塩基の添加により原子価互変異性（分子内電子移動）が観測出来るかについて検討を行う。
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