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2017 Fiscal Year Research-status Report

パーフルオロアルキル化合物の物性の徹底理解に向けた異種分子との相互作用機構の解明

Research Project

Project/Area Number 17K14502
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

下赤 卓史  京都大学, 化学研究所, 助教 (40609921)

Project Period (FY) 2017-04-01 – 2020-03-31
Keywordsフッ素化学 / パーフルオロアルキル鎖 / ラマン分光イメージング法 / ねじれ構造 / アトロプ異性体
Outline of Annual Research Achievements

本研究課題では,パーフルオロアルキル(Rf)化合物が示す,酸素分子や二酸化炭素分子の高い溶解性の起源解明を最終目的とし,ラマン分光イメージング法を用いたガス分子の吸着状態の解析と,吸着によるRf鎖の集合構造変化の解析を目指している.本年度はまず,ガス分子吸着前の集合状態を把握すべく,いくつかのRf化合物についてバルク状態の測定を行った.その結果,ラマン分光イメージング法によりRf鎖のねじれ構造に関する重要な知見を得られることを明らかにした.
Rf鎖の集合構造は,CF結合間に生じた“大きな双極子由来の相互作用”と,鎖内で隣接するCF2間の立体反発に起因する“ねじれ構造”という2つの因子により形成する.Rf鎖は低いポテンシャル障壁で隔たれた,右・左巻き2つのねじれ構造をとることができるアトロプ異性体で,同じねじれ構造どうしでしか二次元集合を形成できないことが予想される.すなわち,Rf化合物を自己集合させた試料には,右および左巻きどうしが集合したドメインが存在すると予想される.そこで,光学活性なRf鎖が集合したドメインを識別すべく,ラマン分光イメージング法によるラマン光学活性(ROA;Raman Optical Activity)解析を行った.
Rf化合物の解析を行う前に,不斉炭素を有するアラニンの2つの光学異性体(L体およびD体)の粉末の測定を行い,固体試料でもラマン分光イメージング装置によりROA解析ができることを確認した.その後,自己凝集能が高いことがわかっているRf化合物のROA解析を行い,予想通り右・左巻きのRf鎖どうしが集合していることを明らかにした.

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

3: Progress in research has been slightly delayed.

Reason

本課題のメインのテーマである,Rf化合物へのガス分子の吸着には至らなかった.しかし,Rf化合物のバルク試料の解析により,Rf鎖のねじれ構造に関する新たな解析手法を構築した.この手法は,今後のガス吸着実験における基盤となると考えられる.

Strategy for Future Research Activity

初年度に得た知見を活かし,今後Rf化合物へのガス吸着実験へと移行する.ラマン分光イメージング装置の内部に,吸着させるガスを導入する機構を作製し,Rf化合物への吸着を見る予定であるが,吸着量が少なくスペクトル変化が小さい可能性もある.そういった場合,必要に応じて多変量解析のひとつである主成分分析を用いる.これにより微小なスペクトル変化を引き出すことが期待できる.

Causes of Carryover

研究実績概要にも記したように,本来予定していた解析の下準備の段階で,興味深い分光分析手法を見出し,初年度はその手法の確立に注力した.この基盤をもとに今後計画通りに研究が進む予定である

  • Research Products

    (12 results)

All 2017 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results,  Open Access: 1 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Isolation of the simplest hydrated acid2017

    • Author(s)
      Zhang Rui、Murata Michihisa、Wakamiya Atsushi、Shimoaka Takafumi、Hasegawa Takeshi、Murata Yasujiro
    • Journal Title

      Science Advances

      Volume: 3 Pages: e1602833

    • DOI

      10.1126/sciadv.1602833

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Optimal Experimental Condition of IR pMAIRS Calibrated by Using an Optically Isotropic Thin Film Exhibiting the Berreman Effect2017

    • Author(s)
      Shioya Nobutaka、Norimoto Shingo、Izumi Naoki、Hada Miyako、Shimoaka Takafumi、Hasegawa Takeshi
    • Journal Title

      Applied Spectroscopy

      Volume: 71 Pages: 901~910

    • DOI

      10.1177/0003702816658673

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Accurate Molecular Orientation Analysis Using Infrared p-Polarized Multiple-Angle Incidence Resolution Spectrometry (pMAIRS) Considering the Refractive Index of the Thin Film Sample2017

    • Author(s)
      Shioya Nobutaka、Shimoaka Takafumi、Murdey Richard、Hasegawa Takeshi
    • Journal Title

      Applied Spectroscopy

      Volume: 71 Pages: 1242~1248

    • DOI

      10.1177/0003702816676492

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Controlling Mechanism of Molecular Orientation of Poly(3-alkylthiophene) in a Thin Film Revealed by Using pMAIRS2017

    • Author(s)
      Shioya Nobutaka、Shimoaka Takafumi、Eda Kazuo、Hasegawa Takeshi
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 50 Pages: 5090~5097

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.7b00826

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Study of Perfluoroalkyl Chain-Specific Band Shift in Infrared Spectra on the Chain Length2017

    • Author(s)
      Shimoaka Takafumi、Sonoyama Masashi、Amii Hideki、Takagi Toshiyuki、Kanamori Toshiyuki、Hasegawa Takeshi
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry A

      Volume: 121 Pages: 8425~8431

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.7b08940

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] In Situ Nondestructive Analysis of Kalanchoe pinnata Leaf Surface Structure by Polarization-Modulation Infrared Reflection?Absorption Spectroscopy2017

    • Author(s)
      Hama Tetsuya、Kouchi Akira、Watanabe Naoki、Enami Shinichi、Shimoaka Takafumi、Hasegawa Takeshi
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry B

      Volume: 121 Pages: 11124~11131

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.7b09173

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] パーフルオロアルキル鎖のCF伸縮振動バンドが赤外スペクトルに示す特異な鎖長依存性の解明2017

    • Author(s)
      下赤卓史,長谷川健
    • Organizer
      日本分光学会年次講演会
  • [Presentation] Unusual band shift specifically found for the CF stretching vibration on the chain length of a perfluoroalkyl group2017

    • Author(s)
      Takafumi Shimoaka, Masashi Sonoyama, Hideki Amii, Toshiyuki Takagi, Toshiyuki Kanamori, Takeshi Hasegawa
    • Organizer
      ICAVS9
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Quantitative Molecular Orientation Analysis in Organic Semiconductor Thin Films Having a Rough Surface by pMAIRS2017

    • Author(s)
      Takafumi Shimoaka, Nobutaka Shioya, Miyako Hada and Takeshi Hasegawa
    • Organizer
      SciX 2017
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] パーフルオロアルキル鎖の分子凝集力は水素結合をしのぐか?2017

    • Author(s)
      下赤卓史,鵜飼裕紀,山田哲弘,長谷川健
    • Organizer
      第40回フッ素化学討論会
  • [Presentation] ラマン分光法によるパーフルオロアルキル鎖のねじれ構造解析2017

    • Author(s)
      下赤卓史,園山正史,網井秀樹,高木俊之,金森敏幸,長谷川健
    • Organizer
      日本化学会第98春季年会
  • [Remarks] 京都大学化学研究所 分子環境解析化学領域

    • URL

      http://www.scl.kyoto-u.ac.jp/~yoeki/

URL: 

Published: 2018-12-17  

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