2018 Fiscal Year Annual Research Report
New Approach to Aryl C-Glycosides Based on SNAr Reaction/Claisen Rearrangement Sequence
Project/Area Number |
17K15425
|
Research Institution | Tokyo University of Pharmacy and Life Science |
Principal Investigator |
藤本 裕貴 東京薬科大学, 薬学部, 助教 (30779856)
|
Project Period (FY) |
2017-04-01 – 2019-03-31
|
Keywords | 有機合成化学 / 有機反応学 / 芳香族合成 |
Outline of Annual Research Achievements |
芳香環炭素とグリコシル基のアノマー炭素の間で炭素-炭素結合をもつアリールC-グリコシド類は, その興味深い生物活性や複雑な構造により注目を集めてきた。本研究は,SNAr反応とClaisen転位反応を基盤として,従来のグリコシル化法と相補的に利用可能な新手法の開発を目指すものである。 本年度は,昨年度の検討で得られた知見をもとに,グリコシル化法としての確立を目指して反応の適用範囲について検討を行なった。 まず,改めてClaisen転位反応の反応条件について精査した結果,昨年度の検討でプレニル基の転位の際に有効であったシリカゲルやフロリジルを触媒として用いた条件よりも,Eu(fod)3を用いる条件を適用した際に,収率および立体選択性が劇的に改善されることを見出した。この反応条件を基本として,種々のグリカールとフルオロキサントンの組み合わせで適用範囲の検討を行なった。その結果,さまざまな組み合わせにおいてSNAr反応/Claisen転位反応のいずれの段階も高収率かつ高い立体選択性で進行した。生成した二つのジアステレオマーはいずれも,Claisen転位反応と同条件に付してもお互いに異性化を起こすことはなく,この立体選択性は速度論的に決まっていることがわかった。また,出発物質と生成物の主ジアステレオマーとの立体化学の関係から,転位反応はグリカール二重結合の同面で選択的に進行していることも明らかになった。 さらに,昨年度に検討を進めていたプレニルキサントンの合成についても天然物合成への展開を進めており,γ-mangostinの脱保護最終段階の検討,キサントン二量体天然物bigarcinenone Bの合成研究への着手に至った。
|
Research Products
(7 results)