2019 Fiscal Year Annual Research Report
Eletrophilic azidation with azido imidazolinium salt
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17K19125
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| Research Institution | Kyushu Institute of Technology |
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Principal Investigator |
北村 充 九州工業大学, 大学院工学研究院, 教授 (10313199)
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| Project Period (FY) |
2017-06-30 – 2020-03-31
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| Keywords | アジド / ジアゾ / フェノール |
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| Outline of Annual Research Achievements |
有機アジド(R-N3)の開発は合成化学に限らずケミカルバイオロジーや高分子・材料分野において重要性が増している。一方,アジドやアジド化剤は爆発性を持つ ものが多く，爆発性のない安全で簡便なアジド化合物合成法の開発の需要は高い。一般に有機アジドは，炭素求電子種(R+等価体)である有機ハロゲン化物(R-X， X: ハロゲン)にアジ化物イオン(N3ー)を反応させる求核的な手法で合成さ れるが，この手法ではアリールアジドなど合成できないアジドも多い。一方，その逆 の組合せ，すなわち炭素求核種(Nu-)に対しアジドカチオン(N3+)を反応 させる求電子的な手法があれば，アリールアジドなどを簡便に合成できるが，その実用 的なアジド化剤が無いのが現状である。 求電子的アジド化剤の基本構造はN3-Y(Y: 脱離基)で表すことができ，これが優れた求電子的アジド化剤としてふるまう にはいくつかの条件がある。まず， 脱離基Yには，高い脱離能，低い求核能，求核攻撃を受けにくいこと，が備わることが求められる。また，求電子的アジド化 剤がカチオン性であれば，より有効な求電子剤となる。さらに，汎用性を考慮し，アジド化剤が爆発性のない安定な固体として単離できることが好ましい。以上 の諸条件を解決した反応剤として，アジドイミダゾリニウムを設計し，その合成に取り組んだ。イミダゾリウニウムの環を構成する二つの窒素原子上に嵩高い置 換基を有する化合物の合成法を確立し，その単離を行った。単離したアジドイミダゾリニウムを用いて，フェノールとの反応を行った結果、アジ化ナトリウム存在下、様々なフェノールをアジド化できることを見いだした。本アジド下の機構は、当初、の設計とは異なり、まず、ジアゾ化が進行し、引き続き、生じたジアゾキノンがアジドに変換されていると指示する結果が得られており、従来にないアジド化を開発することができた。
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Research Products
(8 results)
