2007 Fiscal Year Annual Research Report
ジェンアセタールを利用する生物活性化合物の実用的合成
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18032043
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
藤岡 弘道 Osaka University, 薬学研究科, 准教授 (10173410)
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| Keywords | キラルアセタール / ジエンケタール / 分子内ハロエーテル化反応 / ドミノ反応 / オキソニウムイオン中間体 / 不斉合成 / スピロケタール / 光学活性ジオール |
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| Research Abstract |
研究課題であるジエンアセタールを利用する生物活性化合物の実用的合成に関連して、鎖状ジエンケタールに対する分子内ハロエーテル化反応とその利用について検討し、以下の成果を得た。(1)C2対称性光学活性ヒドロベンゾインを不斉源とした鎖状ジエンケタールのドミノ型分子内ハロエーテル化反応を開発した。(2)光学補助剤由来のヒドロキシエチルユニットをcerium ammonium nitrate(CAN)を用いて除去することに成功した。さらに、ヒドロキシエチルユニットはヒドロベンゾイン由来のものに限定されないことも見出した。(3)2)の除去法が2-ヒドロキシエチルアミンにも適用できることを明らかにし、収率よく、アミノ化合物を得ることに成功した。(4)不斉補助基を除去することにより、収率良く[5.5]及び[5.6]スピロケタール構造を構築することに成功した。また分子内ハロエーテル化反応の立体化学を明らかにした。(5)C2対称性光学活性ヒドロベンゾインでなく、非対称の光学活性1-フェニル-1,3-プロパンジオールを不斉補助基とした鎖状ジエンケタールに対する分子内ハロエーテル化反応が立体選択的に進行することを明らかにした。またその不斉補助基を効率よく除去し、スピロケタール構造を構築することに成功した。また分子内ハロエーテル化反応の立体化学を明らかにした。(6)胃がんの原因菌であるピロリ菌に有効なスピロラキシンのスピロケタール部分構築の足がかりを得た。(7)ウンデカ-1,10-ジエン-6-オンモノアセタールの分子内ハロエーテル化反応はヒドロベンゾイン由来の5員環アセタールでは進行しないが、ジエン部が対称である事に着目し、光学活性ジオールとして入手容易な非対称な1-フェニル-1,3-プロパンジオール由来の6員環アセタールを用い、立体選択的ドミノ型分子内ハロエーテル化反応を起こさせる事に成功した。
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