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2007 Fiscal Year Annual Research Report

軸不斉と有機触媒で修飾されたナノ細孔の構築と不斉認識・不斉反応

Research Project

Project/Area Number 18033052
Research InstitutionKanagawa University

Principal Investigator

森 和亮  Kanagawa University, 理学部, 教授 (60029709)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 木原 伸浩  神奈川大学, 教授 (30214852)
Keywords結晶工学 / 自己組織化 / 超格子 / 分子認識 / 不斉反応
Research Abstract

(+)-樟脳酸の銅塩のピラジン、ビピリジン、およびDABCO錯体はチャンネル構造を持つ三次元の無限格子構造を有し、これらのチャンネル内部は二次元シート状の(+)-樟脳酸部位によりホモキラルな環境となっている。また、いずれの錯体も、その細孔はバルクでもホモキラルである。(+)-樟脳酸は容易に入手できる光学活性ジカルボン酸であるが、直線構造ではないため、その遷移金属塩の結晶構造を予測しにくい。剛直で直線状の光学活性ジカルボン酸を使えばナノ細孔の精密分子設計が可能になると期待できる。剛直な直線構造と不斉を両立させるために、軸不斉カルボン酸を考え、また、触媒性官能基となりうるフェノール性ヒドロキシ基を有するビナフトールを基本骨格として用いることにした。(S)-ビナフトールを原料として用い、4段階で4,4′-位をジブロモ化した。この直接カルボキシかを検討したが、ブチルリチウムで処理すると分解したため、鈴木-宮浦反応あるいはStille反応でビニル化した後、酸化して直線構造を有する軸不斉カルボン酸を得た。一方、光学活性アレン-1,3-ジカルボン酸の合成も検討した。アレン-1,3-ジカルボン酸を3-ブチン-1-オールから2段階で合成し、キニーネによる光学分割を検討したが、アレン-1,3-ジカルボン酸は熱的に不安定性で分解してしまった。そこで、アセトン-1,3-ジカルボン酸エチルから2段階でアレン-1,3-ジカルボン酸のメンチルエステルを合成し、そのジアステレオマー分離を経て光学活性なアレン-1,3-ジカルボン酸を得た。さらに、直線構造を有してはいないものの、軸不斉を有するジカルボン酸として2,2′-ジヒドロキシ-1,1′-ビナフチル-3,3′-ジカルボン酸を用いて銅塩を作成した。ラセミのジカルボン酸を用いたところ、二次元無限シート構造を有し、細孔を持つ結晶が得られた。それぞれのシートはホモキラルであった。細孔径は4.4Åであり、単結晶X線構造解析の結果とよく一致した。

  • Research Products

    (10 results)

All 2007

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (2 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Properties of Nylon-0,2 Oxidatively Degradable polymer That is Stable in Air2007

    • Author(s)
      Nobuhiro Kihara, Rie Ii, Akiya Ogawa
    • Journal Title

      J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 45(5)

      Pages: 963-967

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Solvent-Free Synthesis of Pseudopolyrotaxane and Polyrotaxane: Efficient Threading Complexation of a Cyclodextrin Wheel and a Linear Polymer Axle to Yield Pseudopolyrotaxane and Its Fixation to Polyrotaxane by the Direct Grinding of a Solid Mixture.2007

    • Author(s)
      Runtao Liu, Takeshi Maeda, Nobuhiro Kihara, Akira Harada, Toshikazu Takata
    • Journal Title

      J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 45(8)

      Pages: 1571-1574

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Lewis acid-catalyzed reduction of dithioacetals by 1,4-cyclohexadiene2007

    • Author(s)
      Kei-ichiro Ikeshita, Nobuhiro Kihara, Motohiro Sonoda, and Akiya Ogawa
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett. 48(17)

      Pages: 3025-3028

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Reaction of Copper(II)Complexes with Na_2S_2. An Alternative Method for the Preparation of Disulfido-Dicopper(II)Complexes.2007

    • Author(s)
      Masayuki Inosako, Chizu Shimokawa, Hideki Sugimoto, Nobuhiro Kihara, Toshikazu Takata, and Shinobu Itoh
    • Journal Title

      Chem. Lett. 36(11)

      Pages: 1306-1307

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Poly[2]rotaxane by Sonogashira Polycondensation2007

    • Author(s)
      Hisahiro Sasabe, Norihiro Inomoto, Nobuhiro Kihara, Yuichi Suzuki, Akiya Ogawa, Toshikazu Takata
    • Journal Title

      J. Polym. Sci 45(17)

      Pages: 4154-4160

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Oxidation Catalysis of Microporous Metal Carboxylate Complexes2007

    • Author(s)
      C. N. Kato, W. Mori
    • Journal Title

      C. R. Chim 10

      Pages: 284-294

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hydrogen Adsorption Properties of a Novel Lantern-type Dinuclear Co(BDC)(DABCO)1/2.2007

    • Author(s)
      T. Takei, T. Ii, J. Kawashima, T. Ohmura, M. Ichikawa, M. Hosoe, Y. Hinya, I. Kanoya and W. Mori
    • Journal Title

      Chem. Lett. 36

      Pages: 1136

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Construction of Nanoporous Materials Functionalized by Axial Chirality2007

    • Author(s)
      A. Narita, Y. Taguchi, H. Yasutake, N. Kihara, W. Mori
    • Organizer
      Third International Symposium on Chemistry of Coordination Space
    • Place of Presentation
      日本・兵庫県
    • Year and Date
      20071200
  • [Presentation] Novel Fabrication of Mesoporous Silicates Derived by Copper (II)Carboxylate Templates.2007

    • Author(s)
      K.Kitashiro, M. Ichikawa, W. Mori
    • Organizer
      Third International Symposium on Chemistry of Coordination Space
    • Place of Presentation
      日本・兵庫県
    • Year and Date
      20071200
  • [Book] 三共出版2007

    • Author(s)
      木原 伸浩、高田 十志和、早下 隆士・築部 浩編著
    • Total Pages
      175-193
    • Publisher
      超分子マシーンへのアプローチ、分子認識と超分子

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Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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