レニウム触媒によるC-H結合活性化を基盤とする高度分子変換

2006 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 18037049
• Research Institution: Okayama University
• Principal Investigator: 高井 和彦 岡山大学, 大学院自然科学研究科, 教授 (00144329)
• Keywords: レニウム / 炭素-水素結合活性化 / インデン / イソベンゾフラン / フタルイミジン / イミン

Research Abstract

炭素-水素結合(C-H結合)はすべての有機化合物中に含まれ、炭素-炭素結合とともに有機化合物の基本骨格を形成する重要な柱である。この研究で、これまであまり有機合成に用いられてこなかったレニウム錯体にC-H結合活性化の触媒作用があることを見いだした。レニウム錯体を触媒として用いることにより、従来のルテニウムやロジウム錯体では難しかった、分極した不飽和結合、例えばアルデヒドやイソシアナートの挿入反応が進行することを見いだした。また、C-H結合の活性化とアセチレンの挿入の後に生じる有機レニウム種が分子内のイミンを求核攻撃することによる環状化合物の合成が行なえることも見いだした。主な研究成果をあげる:(1)レニウム錯体触媒[ReBr(CO)_3(thf)]_2を用いる芳香族アルジミンとアセチレンとの反応によるインデン誘導体の合成;(2)レニウム錯体触媒を用いる芳香族ケチミンとアルデヒドとの反応によるイソベンゾフラン誘導体の合成;(3)触媒量のアニリンとレニウム錯体を用いる芳香族ケトンとα,β-不飽和カルボニル化合物との形式的[3+2]型付加環化反応によるインデン誘導体の高原子効率合成;(4)レニウム錯体触媒を用いるシリルアセチレンのイミンヘの付加反応。

Research Products

• [Journal Article] Insertion of Polar and Nonpolar Unsaturated Molecules into Carbon-Rhenium Bonds Generated by C-H Bond Activation : Synthesis of Phthalimidine and Indene Derivatives. (2006)
  • Author(s): Kuninobu, Y., Tokunaga, Y., Kawata, A., Takai, K.
  • Journal Title: J.Am.Chem.Soc. 128巻・1号 Pages: 202-209
• [Journal Article] Isocyanate Acting as a Carbonyl Precursor : Pyridyl Group-Assisted Formation of 4H-Pyrido[1,2-a]pyrimidin-4-ones from Ketimines and Isocvanates. (2006)
  • Author(s): Kuninobu, Y., Nishimura, S., Takai, K.
  • Journal Title: Org.Biomol.Chem. 4巻・2号 Pages: 203-205
• [Journal Article] Rhenium-and Aniline-Catalyzed One-Pot Annulation of Aromatic Ketones and α,β-Unsaturated Esters Initiated by C-H Bond Activation. (2006)
  • Author(s): Kuninobu, Y., Nishina, Y., Shouho, M., Takai, K.
  • Journal Title: Angew.Chem.Int.Ed. 45巻・17号 Pages: 2766-2768
• [Journal Article] Sequential Ruthenium-Catalyzed Hydroamination and Rhenium-Catalyzed C-H Bond Activation Leading to Indene Derivatives. (2006)
  • Author(s): Kuninobu, Y., Nishina, Y., Takai, K.
  • Journal Title: Org.Lett. 8巻・13号 Pages: 2891-2893
• [Journal Article] Formal Hydrochromination of Alkynes under Nickel Catalysis. Regioselective Reductive Coupling of Alkynes and Aldehydes Leading to Allylic Alcohols. (2006)
  • Author(s): Takai, K., Sakamoto, S., Isshiki, T., Kokumai, T.
  • Journal Title: Tetrahedron 62巻・32号 Pages: 7534-7539
• [Journal Article] Efficient Catalytic Insertion of Acetylenes into a Carbon-Carbon Single Bond of Non-Strained Cyclic Compounds under Mild Conditions. (2006)
  • Author(s): Kuninobu, Y., Kawata, A., Takai K.
  • Journal Title: J.Am.Chem.Soc. 128巻・35号 Pages: 11368-11369
• [Journal Article] Rhenium-Catalyzed Insertion of Aldehyde into a C-H Bond : Synthesis of Isobenzofuran Derivatives. (2006)
  • Author(s): Kuninobu, Y., Nishina, Y., Nakagawa, C., Takai, K.
  • Journal Title: J.Am.Chem.Soc. 128巻・38号 Pages: 12376-12377
• [Journal Article] Rhenium-Catalyzed Addition of Trimethylsilylacetylene to Aldimines. (2006)
  • Author(s): Kuninobu, Y., Inoue, Y., Takai, K.
  • Journal Title: Chem.Lett. 35巻・12号 Pages: 1376-1377
• [Journal Article] Titanium and Zirconium Complexes with Non-Salicylaldimine-Type Imine Phenoxy Chelate Ligands : Syntheses, Structures, and Ethylene-Polymerization Behavior. (2006)
  • Author(s): Suzuki, Y., Tanaka, H., Oshiki, T., Takai, K., Fujita, T.
  • Journal Title: Chem.Asian J. 1巻・6号 Pages: 878-887