| Research Abstract |
(1)ヒドリド(ヒドロシリレン)ルテニウム錯体の合成と極性分子との反応
以前合成に成功したタングステン錯体に続いて,今回ルテニウムのヒドリド(ヒドロシリレン)錯体の合成と構造解析に成功した。X線結晶構造解析およびNMRのカップリング定数から,このルテニウム錯体ではタングステン錯体と異なり,ヒドリド-シリレン配位子間に相互作用は無いことがわかった。また,このルテニウム錯体はケトン,ニトリル等の極性分子と容易に反応し,ニトリルの場合には炭素-炭素結合の切断を伴い,シリルイソシアニド錯体をほぼ定量的に与えることがわかった。
(2)ハロシリレン白金錯体の合成と構造
シリレンケイ素上にハロゲンを持つシリレン錯体は,ケイ素-遷移金属三重結合を持つシリリン錯体の前駆体となり得るが,その合成例は未だに少ない。今回,ブロモシリレン白金錯体を,ビス(ホスフィン)白金錯体とかさ高い置換基を持つトリブロモシランとの還元剤存在下での反応により,合成することに成功した。この錯体は,白金のハロシリレン錯体として初めての例である。この錯体のX線結晶構造解析の結果,白金-ケイ素結合距離は非常に短く,またケイ素周りの結合角の和は360°でケイ素は平面構造をとっていることから,白金-ケイ素結合は二重結合であることが確認された。また,シリレン配位子上のブロモ基をメチル基に置換することにも成功した。
(3)アリール(シリレン)タングステン錯体とニトリルとの反応
アリール配位子およびシリレン配位子を持つタングステン錯体にニトリルを反応させたところ,タングステン上のアリール配位子がシリレンケイ素上へ1,2-転位し,生じたシリル配位子とタングステンとの結合にニトリルが挿入し,η^2-イミノアシル錯体が生成することを見出した。さらにこの錯体にニトリルを反応させると,もう1分子のニトリルの挿入が起こり,五員環メタラサイクルに変換されることがわかった。
|
