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2007 Fiscal Year Annual Research Report

ケイ素-ケイ素三重結合を機軸とするケイ素多重結合の化学

Research Project

Project/Area Number 18064004
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

一戸 雅聡  University of Tsukuba, 大学院・数理物質科学研究科, 准教授 (90271858)

Keywords高周期典型元素 / 高周期典型元素多重結合 / ケイ素一ケイ素三重結合 / ジシリン / ジシラペンゼン
Research Abstract

ケイ素-ケイ素三重結合化合物「ジシリン」はトランス折れ曲がり構造を持ち、二つのπ軌道、二つのπ*軌道は等価ではなく、エネルギー的にも縮退していない。また、ケイ素-ケイ素間のπ軌道準位は著しく高く、一方反結合性π^*軌道は著しく低い。そのため、ジシリンは炭素-炭素三重結合化台物とは異なる多種多様な反応性を示すと考えられる。本研究ではジシリンと炭素-炭素多重結合化台物(アルケン類、アルキン類)との反応性について検討した。
のジシリンを過剰のアルケンと反応させると、[2+2]環化付加反応が容易に進行し、ジシラシクロブテン誘導体を与えることが明らかになった。また、cis-及びtrans-2-ブテンの付加がアルケンの立体を保持して立体特異的に進行することも見出した。理論計算の結果、本反応は1段階の反応ではなく、一つのspケイ素にアルケンが付加する[1+2]環化付加、続く環外二価ケイ素のシラシクロプロパン環への挿入の2段階で進行していると考えられた。また、ジシリンはアルキン類とも容易に反応し、特にアリールアルキンとの反応では形式的[2+2+2]環化付加により1,2ジシラベンゼンを与えることを見出した。本反応も、[1+2]環化付加反応が1段階目の反応であり、続く環外二価ケイ素のシラシクロプロペン環への挿入によるジシラシクロブタジエンの生成、第二のアルキン分子の[2+2]環化付加によるジシラデュワーベンゼン中間体の生成、原子価異性を経て1,2一ジシラベンゼンを与えると推定された。さらに、1,2一ジシラベンゼンについては、X線結晶構造解析で決定した分子構造、各種分光学的データ、理論計算により、十分な芳香族性を有することを明らかにした。

  • Research Products

    (21 results)

All 2008 2007 Other

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (13 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Tri-tert-butylsilylsilylenes with Alkali Metal Substituents(Bu_3Si)SiM(M=Li,K):Electronically and Sterically Accessible Triplet Ground States2008

    • Author(s)
      A., Sekiguchi
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 130

      Pages: 426-427

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] An lsolable Disilyne Anion Radical and a New Route te the Disilenide Ion upon Reduction of a Disilyne2007

    • Author(s)
      R., Kinjo
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 129

      Pages: 26-27

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Conversion of a Disilenide into a S ilene:Silyl-Anion-Substituted Silene by Sila-Peterson-Typeymtaction frorn an sp^2-Type Sily1 Anion2007

    • Author(s)
      S., Inoue
    • Journal Title

      Angewandte Chemie, lnternational Edition 46

      Pages: 3346-3348

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Stable Cyclic Silenes frorn Reaction of Disilenides vvith Carboxylic Acid Chlorides2007

    • Author(s)
      I., Bejan
    • Journal Title

      Angewandte Chemie, lnternational Edition 46

      Pages: 3349-3352

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] lsolabre Silylene Anion Radical:Structural Characteristics in the Solid State and in Solution2007

    • Author(s)
      S., Inoue
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 129

      Pages: 6696-6697

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Reactivity of a Disilyne Rsi≡SiR(R=SiPr[CH(SiMe_3)]_2)toward π-Bonds:Stereospeoific Addition and. A New Route to an lsolable 1,2-Disilabenzene2007

    • Author(s)
      R., Kinjo
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 129

      Pages: 7766-7767

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Air-Stable Disilacyclopropene with a Si=C bond and Its Conversion to DisilacyclopropenyliuM lon: Sil icen-CarbQn Hyb.ri d 2π-Electron Systems2007

    • Author(s)
      M., Igarashi
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 129

      Pages: 12660-12661

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ケイ素一ケイ素三重結合化合物ジシリンと有機小分子との反応2007

    • Author(s)
      砂子, 麻由美
    • Organizer
      第34回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪大阪大学吹田キャンパス
    • Year and Date
      20071213-15
  • [Presentation] ケイ素一ケイ素三重結合化合物ジシリンの熱異性化反応、及び窒素多重結合化合物との反応性2007

    • Author(s)
      竹内, 勝彦
    • Organizer
      第34回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪大阪大学吹田キャンパス
    • Year and Date
      20071213-15
  • [Presentation] ケイ素ーケイ素三重結合化合物の化学2007

    • Author(s)
      一戸, 雅聡
    • Organizer
      東京工業大学 理学研究流動機構シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京工業大学,大岡山
    • Year and Date
      20071129-30
  • [Presentation] Reactivity of the Isolable Disilyne2007

    • Author(s)
      M, Ichinohe
    • Organizer
      The 1st International Sy, Posium on Synegy of Elements
    • Place of Presentation
      Tokyo Institute of Technology,Oookayama
    • Year and Date
      20071112-13
  • [Presentation] Reactivity of Disilacyclopropene:Thermolysis, Photolysis,and Reduction2007

    • Author(s)
      M, Igarashi
    • Organizer
      第1回アジアケイ素化学会議(ASiS-1)
    • Place of Presentation
      Hotel Zao-Heights,ZaoTown,Miyagi
    • Year and Date
      20071101-03
  • [Presentation] The Reactions of Isolable Disilyne with Carboxylic Acids and Amides2007

    • Author(s)
      M, Sunako
    • Organizer
      第1回アジアケイ素化学会議(ASiS-1)
    • Place of Presentation
      Hotel Zao-Heights,ZaoTown,Miyagi
    • Year and Date
      20071101-03
  • [Presentation] Reactivity of Disilyne with a Silicon-Silicon Triple Bond:Thermal Isomerization and Reactions with Nitriles and Isonitriles2007

    • Author(s)
      K, Takeuchi
    • Organizer
      第1回アジアケイ素化学会議(ASiS-1)
    • Place of Presentation
      Hotel Zao-Heights,ZaoTown,Miyagi
    • Year and Date
      20071101-03
  • [Presentation] シクロプロペニリウムイオンの高周期類縁体:トリシラ及びジシラシクロプロペニリウムイオンの合成、構造及び反応性2007

    • Author(s)
      五十嵐, 正安
    • Organizer
      第57回有機反応化学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学,広島
    • Year and Date
      20070927-28
  • [Presentation] テトラシリルジシレンの酸化反応:ジシレンカチオンラジカル及びトリシラアリルカトンの合成と構造2007

    • Author(s)
      井上, 茂義
    • Organizer
      第57回有機反応化学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学,広島
    • Year and Date
      20070927-28
  • [Presentation] ケイ素-ケイ素三重結合化合物ジシリンの反応性2007

    • Author(s)
      一戸, 雅聡
    • Organizer
      特定領域研究「元素相乗系」第2回若手コロキュウム
    • Place of Presentation
      自然科学研究機構岡崎コンファレンスセンター、岡崎
    • Year and Date
      20070907-08
  • [Presentation] Conversion of a Si=Si Double Bond Into a Si=C Double Bond:Synthesis and Characterization of Silyl Anion-substituted Silene and Cyclic Silene from the Reaction of sp2-Type Silyl Anion2007

    • Author(s)
      S, Inoue
    • Organizer
      14th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
    • Place of Presentation
      Nara, Japan
    • Year and Date
      20070802-06
  • [Presentation] Silicon Derivatives of a cyclopropenylium Ion:The Persila-type and Silicon-carbon Hybrid-type 2兀 Aromatic Compounds2007

    • Author(s)
      M, Igarashi
    • Organizer
      12th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • Place of Presentation
      Awahu Island, Hyogo,Japan
    • Year and Date
      20070722-27
  • [Presentation] Utility of sp2-Type Silyl Anion:Synthesis and Structure of Hydrosilene and Voryl-substituted Disilene2007

    • Author(s)
      S, Inoue
    • Organizer
      第1回アジアケイ素化学会議(ASiS-1)
    • Year and Date
      20070722-27
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.tsukuba.ac.jp/sekiguch/

URL: 

Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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