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2008 Fiscal Year Annual Research Report

金属複合系反応剤の設計と反応開発

Research Project

Project/Area Number 18064006
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

中村 正治  Kyoto University, 化学研究所, 教授 (00282723)

Keywords金属複合系反応剤 / 有機合成反応 / 協奏機能触媒 / 元素科学 / ビアリール / クロスカップリング / 鉄触媒 / 有機マグネシウム化合物
Research Abstract

本研究では, 多様な電子状態および配位状態をとるAlやInなどの13族典型元素と有機鉄錯体触媒が共存・協働する複合反応剤を設計し, アルケン・アルキン類やハロアルカンを活用する精密炭素-炭素結合生成反応の開発を目指す. この成否の鍵を握るのはアニオン性典型元素配位子を介した遷移金属中心と典型金属元素中心との動的相互作用の精密制御であり, その為には触媒反応の鍵サイクルとなる酸化的付加および金属交換過程における, 複数元素の空間的および電子的な相互交渉の解明を行った. また, 高精度量子化学計算による各素反応過程の詳細な反応機構を検討し, さらに最適な空間配置および電子状態の設計に基づく複数元素間相乗効果の創出にも挑戦した. 本年度は, 基盤となる触媒系の確立から標的反応への応用に注力して研究を進めてた. 機能性有機分子の合成反応として重要な塩化アリール類とアリール金属および金属アミド試薬のクロスカップリング反応を開発することが出来た. 本炭素-炭素および炭素-窒素結合生成反応の基質適用範囲を確認しながら種々の触媒前駆体の検討を重ね, 共触媒がもっとも効率的かつ選択的に生成物を与える反応系を見いだした. これらの成果は二報の査読つき学術論文と15件の学会発表として報告し, また関連する二件の特許出願を行った.

  • Research Products

    (26 results)

All 2009 2008 Other

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (11 results) Book (1 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (5 results) (of which Overseas: 3 results)

  • [Journal Article] Iron-Catalysed Fluoroaromatic Coupling Reactions under Catalytic Modulation with 1, 2-Bis(diphenylphosphino)benzene2009

    • Author(s)
      Hatakeyama, T. ; Kondo, Y. ; Fujiwara, Y. ; Takaya, H. ; Ito, S. ; Nakamura, E. ; Nakamura, M
    • Journal Title

      Chem. Comm.

      Pages: 1216-1218

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Construction of optically active multimetallic systems of rhodium(I), palladium(II), and ruthenium(II) with a P-chiral tetraphosphine ligand2009

    • Author(s)
      Yashio, Keiji ; Kawahata, Masatoshi ; Danjo, Hiroshi ; Yamaguchi, Kentaro ; Nakamura, Masaharu ; Imamoto, Tsuneo
    • Journal Title

      J. Organomet. Chem. 694

      Pages: 97-102

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Stereoselective Synthesis of Trisubstituted E-Iodoalkenes by Indium-Catalyzed syn-Addition of 1, 3-Dicarbonyl Compounds to 1-Iodoalkynes2008

    • Author(s)
      Tsuji, H. ; Fujimoto, T. ; Endo, K. ; Nakamura, M. ; Nakamura, E.
    • Journal Title

      Org. Lett. 10

      Pages: 1219-1221

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Construction of a Chiral Quaternary Carbon Center by Indium-Catalyzed Asymmetric. alpha. -Alkenylation of. beta. -Ketoesters2008

    • Author(s)
      Fujimoto, T. ; Endo, K. ; Tsuji, H. ; Nakamura, M. ; Nakamura, E.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130

      Pages: 4492-4496

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Diastereoselective Addition of Zincated Hydrazones to Alkenylboronates and Stereospecific Trapping of Boron/Zinc Bimetallic Intermediates by Carbon Electrophiles2008

    • Author(s)
      Hatakeyama, T. ; Nakamura, M. ; Nakamura, E.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130

      Pages: 15688-15701

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Iron-Catalyzed Enyne Cross-Coupling Reaction2008

    • Author(s)
      Hatakeyama, T. ; Yoshimoto, Y ; Toma, G. : Nakamura, M.
    • Journal Title

      Org. Lett. 10

      Pages: 5541-5544

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Efficient Formation of Ring Structures Utilizing Multisite Activation by Indium Catalysis2008

    • Author(s)
      Itoh, Y. ; Tsuji, H. ; Yamagata, K. ; Endo, K. ; Tanaka, I. ; Nakamura, M. ; Nakamura, E.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130

      Pages: 17161-17167

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Indium-Catalyzed [1+n] Annulation Reaction between β-Ketoester and α, ω-Diyne2008

    • Author(s)
      Tsuji, Hayato ; Tanaka, Iku ; Endo, Kohei ; Yamagata, Ken-ichi ; Nakamura, Masaharu ; Nakamura, Eiichi
    • Journal Title

      Org. Lett. 11

      Pages: 1845-1847

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] アルキルスルフィドを基質とする二重結合形成随伴型のニッケル触媒クロスカップリング反応2009

    • Author(s)
      石塚賢太郎・清家弘史・畠山琢次・中村正治
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Presentation] 高い平面性を有する新棚アリールホスフィン類の合成と物2009

    • Author(s)
      橋本士雄磨・畠山琢次・中村正治
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Presentation] N-クロロアミンの求核的アリール化による芳香族アミン類の合成法の開発2009

    • Author(s)
      吉本祐也・Ghorai Sujit・畠山琢次・中村正治
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Presentation] ビシクロアルケン類の鉄触媒カルボ亜鉛化および付加開環反応のホスフィン配位子による選択性制御2009

    • Author(s)
      伊藤拓馬・中村正治
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Presentation] アルキルホウ素化合物とハロゲン化アルキルとの鉄触媒鈴木-宮浦カップリング反応2009

    • Author(s)
      善名猛・畠山琢次・中村正治
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Presentation] スピン制御を目指した新規ジホスフィン配位子(SciOPP)の開発と鉄触媒クロスカップリング反応への応用2009

    • Author(s)
      藤原優一・高谷光・畠山琢次・中村正治
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Presentation] 新規ジホスフィン(SciOPP)-鉄錯体を用いる有機アルミニウム化合物の鉄触媒クロスカップリング反応2009

    • Author(s)
      河村伸太郎・石塚賢太郎・中村正治
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Presentation] 新規ジホスフィン(SciOPP)-鉄錯体を用いる鉄触媒鈴木-宮浦カップリング反応2009

    • Author(s)
      橋本徹・藤原優一・畠山琢次・高谷光・中村正治
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Presentation] N, N'位にピリジル基を有するNHC配位子とその遷移金属錯体の合成2009

    • Author(s)
      福井貞之・清家弘史・高谷光・中村正治
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Presentation] スピン制御を目指した新規ジホスフィン配位子(SciOPP)を有する鉄錯体の構造と電子状態に関する理論的研究2009

    • Author(s)
      岡田吉弘・鍾龍華・畠山琢次・高谷光・中村正治・諸熊奎治
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Presentation] 白金結合型ノルバリンの合成およびその自己組織化特性2009

    • Author(s)
      笹野大輔・清家弘史・高谷光・中村正治
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理土学部船橋
    • Year and Date
      2009-03-27
  • [Book] Modern Arylation Methods2008

    • Author(s)
      Lutz Ackermann, Ed., Itoh, S.; Nakamura, M.
    • Total Pages
      24
    • Publisher
      Metal Catalyzed Arylation of Nonactivated Alkyl(Pseudo)Halides via Cross-Coupling Reactions
  • [Remarks]

    • URL

      http://es.kuicr.kyoto-u.ac.jp/top.html

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 多環芳香族化合物2009

    • Inventor(s)
      中村正治・畠山琢次・橋本士雄磨
    • Industrial Property Rights Holder
      京都大学
    • Industrial Property Number
      特願2009-57421
    • Filing Date
      20090000
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 芳香族アミン化合物の製造方法2009

    • Inventor(s)
      中村正治・畠山琢次・吉本祐也
    • Industrial Property Rights Holder
      京都大学
    • Industrial Property Number
      特願2009-58274
    • Filing Date
      20090000
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 触媒組成物及びそれを用いたクロスカップリング化合物の製造方法2008

    • Inventor(s)
      中村正治・畠山琢次
    • Industrial Property Rights Holder
      京都大学・東ソー・ファインケム株式会社
    • Industrial Property Number
      PCT/JP2008/053751
    • Filing Date
      20080000
    • Overseas
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 触媒組成物及びそれを用いたクロスカップリング化合物の製造方法2008

    • Inventor(s)
      中村正治・畠山琢次・江口久雄・箭野裕一
    • Industrial Property Rights Holder
      東ソー株式会社・東ソー・ファインケム株式会社
    • Industrial Property Number
      特願2008-179891, PCT/JP2008/62401
    • Filing Date
      20080000
    • Overseas
  • [Patent(Industrial Property Rights)] クロスカップリング反応用触媒, 及びこれを用いた芳香族化合物の製造方法2008

    • Inventor(s)
      中村正治・畠山琢次・藤原優一
    • Industrial Property Rights Holder
      京都大学
    • Industrial Property Number
      特願2008-174021, PCT/JP2009/54588
    • Filing Date
      20080000
    • Overseas

URL: 

Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

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