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2007 Fiscal Year Annual Research Report

多核高周期元素化合物の多中心相乗型触媒機能

Research Project

Project/Area Number 18064014
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

永島 英夫  Kyushu University, 先導物質化学研究所, 教授 (50159076)

Keywordsヒドロシラン / 遷移金属 / 触媒 / 還元反応 / クラスター / ナノ粒子
Research Abstract

本研究は、複数の遷移金属中心を含む多核遷移金属錯体と、複数の高周期典型元素を含む分子との多中心相互作用を錯体化学的に解明し、これらの複合体の新規な触媒機能を開発することを目的としている。今年度は、(1)複数の近接したヒドロシランを持つ化合物と遷移金属の複合系の金属の拡張、反応の拡張の検討、(2)反応中間体の捕捉と反応機構の検討、ならびに、領域内共同研究として、鉄触媒を用いる反応の反応機構、精密ナノクラスターの合成と反応、について研究を実施した。(1)については、従来のルテニウム触媒を用いる反応系で2級アミドの還元、1級アミドからニトリルへの変換反応を実現したほか、金属を環境適応型元素である鉄に拡張し、鉄カルボニル触媒とテトラメチルジシロキサン、ポリメチルヒドロシロキサン反応剤を用いて、光、熱両方の過程で3級アミドの還元を達成した。また、反応の拡張としてポリメチルヒドロシロキサンと金属から誘導される金属内包ゲルが触媒として機能することを見出し、とくに白金触媒を用いて繰り返し再使用可能な触媒反応を達成した。(2)については、ロジウム、イリジウム、白金等で、複数のSi-H基をもつヒドロシランの酸化的付加を錯体化学的に検討し、反応機構の解明に寄与する成果を得た。(3)においては、とくに鉄触媒を用いるカップリング反応の反応機構について、中間体の単離と反応に基づく新しい反応機構を提唱したほか、鉄触媒を用いる制御されたラジカル重合を達成した。また、ナノ粒子触媒に関する予備的知見を集積した。

  • Research Products

    (26 results)

All 2008 2007

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (18 results)

  • [Journal Article] Chemoselective Hydrogenation of Nitroarenes with Carbon Nanofiber-Supported Platinum and Palladium Nanoparticles2008

    • Author(s)
      H. Nagashima, et al
    • Journal Title

      Organic Letters 10

      Pages: 1601-1604

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Experimental and theoretical aspects of the haptotropic rearrangement of diiron and diruthenium carbonyl complexes bound to 4,6,8-trimethylazulene2008

    • Author(s)
      H. Nagashima, et al
    • Journal Title

      Dalton Transaction

      Pages: 2708-2716

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 5,5',6,6',7,7',8,8'-Octahydro-1,1'-bi-2-naphthol and -naphthylamine Derivatives by Partial Hydrogenation of 1,1'-Binaphthyls with Carbon Nanofiber Supported Ruthenium Nanoparticles2007

    • Author(s)
      H. Nagashima, et al
    • Journal Title

      Journal of Organic Chemistry 72

      Pages: 10291-10293

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A bis-[C(trimethylsilyl)-N-arylimino]dimethylsilane, Me_3Si(C=NAr)SiMe_2(C=NAr)SiMe_3 (Ar=2,6-xylyl), as a New β-Diimine Ligand2007

    • Author(s)
      H. Nagashima, et al
    • Journal Title

      Organometallics 26

      Pages: 6055-6058

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Functional Group-Selective Poisoning of Molecular Catalysts : A Ruthenium Cluster-Catalyzed Highly Amide-Selective Silane Reduction That does not Affect Ketones or Esters2007

    • Author(s)
      H. Nagashima, et al
    • Journal Title

      Chemical Communication

      Pages: 4916-4918

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ruthenium Nanoparticles on Nano-Level-Controlled Carbon Supports as Highly Effective Catalysts for Arene Hydrogenation2007

    • Author(s)
      H. Nagashima, et al
    • Journal Title

      Chemistry, an Asian journal 2

      Pages: 1524-1533

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] The Ruthenium-Catalyzed Reduction and Reductive N-Alkylation of Secondary Amides with Hydrosilanes : Practical Synthesis of Secondary and Tertiary Amines by Judicious Choice of Hydrosilanes2007

    • Author(s)
      H. Nagashima, et al
    • Journal Title

      Journal of Organic Chemistry 72

      Pages: 7551-7559

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Zirconium(IV) Tris(phosphinoamide) Complexes as the Tripod-type Metallolig and : A Novel Route to Zr-M (M=Cu, Mo, Pt) Heterobimetallic Complexes2007

    • Author(s)
      H. Nagashima, et al
    • Journal Title

      European Journal of Inorganic Chemistry 18

      Pages: 2897-2908

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ルテニウム触媒を用いるヒドロシランとアミドの反応2008

    • Author(s)
      花田汐理、本山幸弘、永島英夫
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2008-03-29
  • [Presentation] 炭素ナノ繊維担持白金ナノ粒子触媒による芳香族ニトロ化合物の官能基選択的還元反応2008

    • Author(s)
      高崎幹大、本山幸弘、東賢志、尹聖昊、持田勲、永島英夫
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2008-03-26
  • [Presentation] Silane-induced polymerization reactions catalyzed by a triruthenium cluster2007

    • Author(s)
      永島英夫
    • Organizer
      The Third International Symposium on Development of Silicon-based Functional Materials
    • Place of Presentation
      桐生、群馬
    • Year and Date
      2007-11-30
  • [Presentation] ケイ素と遷移金属の元素相乗系アミド還元反応2007

    • Author(s)
      永島英夫
    • Organizer
      近畿化学協会 有機金属部会第3回例会
    • Place of Presentation
      札幌、北海道
    • Year and Date
      2007-11-22
  • [Presentation] Synergetic Effects of Dual Si-H Groups in Transition Metal Catalyzed Silane Reduction of Carboxamides2007

    • Author(s)
      永島英夫
    • Organizer
      The 1st International Symposium on Synergy of Elements
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2007-11-12
  • [Presentation] Catalysts for green chemistry2007

    • Author(s)
      永島英夫
    • Organizer
      Carbon Saves the Earth 2007
    • Place of Presentation
      別府、大分
    • Year and Date
      2007-11-06
  • [Presentation] Iridium-Catalyzed Reduction/Dehydration of Tertiary Amides with Hydrosiloxanes : Highly Selective Synthesis of Aldehyde Enamines2007

    • Author(s)
      M. Aoki, N. Takaoka, Y. Motoyams, H. Nagashima
    • Organizer
      The First Asian Silicon Symposium
    • Place of Presentation
      蔵王、宮城
    • Year and Date
      2007-11-01
  • [Presentation] Hydrosilanes as Dehydration Reagents -Ruthenium catalyzed Dehydration of Primary amides to Nitriles2007

    • Author(s)
      S. Hanada, Y. Motoyama, H. Nagashima
    • Organizer
      The First Asian Silicon Symposium
    • Place of Presentation
      蔵王、宮城
    • Year and Date
      2007-11-01
  • [Presentation] Silane-Induced Polymerization of Oxetane and Cyclohexeneoxide Catalyzed by a Triruthenium Cluster2007

    • Author(s)
      N. Harada, J. Yasuhara, Y. Motoyama, H. Nagashima
    • Organizer
      The First Asian Silicon Symposium
    • Place of Presentation
      蔵王、宮城
    • Year and Date
      2007-11-01
  • [Presentation] Synthesis of Rh(III) Complexes Having a Disilacyclic Skeleton, and Catalytic Hydrosilylation of Ketones2007

    • Author(s)
      Y. Sunada, Y. Fujimura, H. Nagashima
    • Organizer
      The First Asian Silicon Symposium
    • Place of Presentation
      蔵王、宮城
    • Year and Date
      2007-11-01
  • [Presentation] Platinum-Catalyzed Reduction of Tertiary Amides with Hydrosilanes : Practical and Scalable Synthesis of Tertiary Amines2007

    • Author(s)
      E. Tsutsumi, S. Hanada, Y. Motoyama, H. Nagashima
    • Organizer
      The First Asian Silicon Symposium
    • Place of Presentation
      蔵王、宮城
    • Year and Date
      2007-11-01
  • [Presentation] Environmentally Benign Silane Reduction of Carboxamides : Self-encapsulation of Catalytically Active Species Leading to Facile Separation of Products from Metal and Silane Residues2007

    • Author(s)
      永島英夫
    • Organizer
      IMRAM Tohoku University -England-IMCE Kyushu University- 1st Joint Workshop
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      2007-10-30
  • [Presentation] ジシラメタラサイクル骨格を有するRh(III)錯体の合成とケトンの触媒的ヒドロシリル化反応2007

    • Author(s)
      藤村佳樹、砂田祐輔、永島英夫
    • Organizer
      第54回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      東広島、広島
    • Year and Date
      2007-10-28
  • [Presentation] ヒドロシランを還元剤に用いたアミドからの触媒的エナミン合成2007

    • Author(s)
      本山幸弘・青木正治・高岡直樹、花田汐理、永島英夫
    • Organizer
      第54回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      東広島、広島
    • Year and Date
      2007-10-27
  • [Presentation] ナノ炭素を担体とする金属ナノ粒子触媒 : 光学活性ビナフチル誘導体の効率合成2007

    • Author(s)
      高崎幹大、本山幸弘、尹聖昊、持田勲、永島英夫
    • Organizer
      第54回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      東広島、広島
    • Year and Date
      2007-10-27
  • [Presentation] Ti-ホスフィノアミド錯体をメタロリガンドとして有する新規10族遷移金属錯体の開発2007

    • Author(s)
      堤大典、末隆志、砂田祐輔、永島英夫
    • Organizer
      第57回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋、愛知
    • Year and Date
      2007-09-26
  • [Presentation] 遷移金属錯体によるラジカル種の発生 : 有機合成と高分子合成の視点から2007

    • Author(s)
      永島英夫
    • Organizer
      第56回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋、愛知
    • Year and Date
      2007-09-19
  • [Presentation] ルテニウム3核クラスター触媒の実用的な合成法の開発とアミド官能基の選択的還元反応2007

    • Author(s)
      永島英夫、笹熊英博、原田斉明、堤大典、本山幸弘
    • Organizer
      日本プロセス化学会2007サマーシンポジウム
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2007-08-03

URL: 

Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

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