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2007 Fiscal Year Annual Research Report

部分解離可能多座配位子の開拓

Research Project

Project/Area Number 18065008
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

田中 正人  Tokyo Institute of Technology, 資源化学研究所, 教授 (20343163)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 三治 敬信  東京工業大学, 資源化学研究所, 特任准教授 (00287484)
Keywords配位子 / パラジウム / ニッケル / 低重合 / リン化合物
Research Abstract

水素化ホスホン酸エステルと末端アセチレンの反応は分岐選択的に進行するのに対し、第2級ホスフィンオキシドの場合には直鎖選択的に進行することを以前に見いだしている。これに関連して、この両者の混合体である水素化ボスフィン酸エステルでは選択性がみられない。しかし、キレート性ホスフィンを配位子に用いると完全に分岐選択的に進行することを見いだした。キレート性ホスフィンの分岐選択性は極めて強く、第2級ボスフィンオキシドの場合でさえ分岐選択的に進行することも見いだした。このようなキレート性ボスフィンの分岐選択性は、分岐状のアルケニル錯体が中間体であることを示唆するものと考えられた。このことを確認するために、α,ω-ジインと各種のH-P(0)型化合物と反応させると、付加-環化反応が効率的に進行することを見いだし、仮説が実証された。この過程で、単純なトリアリールホスフィンを用いると2分子の第2級ホスフィンオキシドが脱水素的に付加する全く新規な反応も見いだした。
前年度の研究で各種のイミノホスフィンオキシド類の効率的な合成法を見いだしている。これらの配位子の性能を、エチレンの低重合やヘック型反応で検討した。その結果、これまで高活性と報告されているものと同程度の活性を示すことを見いだした。これらの配位子のホスフィンオキシド部分の配位-解離の挙動についても検討し、配位子と錯体の構造にも依存するが、部分解離することが確認された。

  • Research Products

    (14 results)

All 2008 2007 Other

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (10 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Palladium-catalysed regioselective addition reaction of ethyl phenylphosphinate with terminal acetylenes: Ligand- and solvent-dependent regioselectivity2007

    • Author(s)
      Satish Kumar Nune, Masato Tanaka
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Pages: 2858-2860

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Palladium-complex-catalyzed regioselective Markovnikow addition reaction and dehydrogenative double phosphinylation to terminal alkynes with diphenylphosphine oxide2007

    • Author(s)
      Naotomo Dobashi, Kouichiro Fuse, Takako Hoshino, Jun Kanada, Taigo Kashiwabara, Chihiro Kobata, Satish Kumar Nune and Masato Tanaka
    • Journal Title

      Tetrahdron Letters 48

      Pages: 4669-4673

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ni-Catalyzed Addition REAction of Allylic Selenides to Alkynes2007

    • Author(s)
      Koh-ichiro Yamashita, Hideaki takeda, Taigo Kashiwabara, Ruimao Hua, Shigeru Shimada, Masato Tanaka
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters 48

      Pages: 6655-6659

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] N=C^P=0部位を有ずる配位子の錯体触媒反応における性能評価2008

    • Author(s)
      星原貴子・柏原泰吾・田中正人
    • Organizer
      第88日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2008-03-28
  • [Presentation] α-ケト酸塩化物とスズ試薬による非対称1,2-ジケトンの合成2008

    • Author(s)
      柏原泰吾・田中正人
    • Organizer
      第88日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2008-03-28
  • [Presentation] ホスフィン酸存在下、ジボスフィンパラジウム錯体触媒によるジフェニルホスフィンオキンドとジインの付加・環化反応2008

    • Author(s)
      金田 純、田中正人
    • Organizer
      第88日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2008-03-27
  • [Presentation] Selective Markvnikov Addition of P-H Bond to Terminal Alkynes and Related Rezctions2007

    • Author(s)
      田中正人
    • Organizer
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2007
    • Place of Presentation
      シンガポール
    • Year and Date
      2007-12-20
  • [Presentation] Disilylbenzene and Higher Homologues: Rich Source of Sily-Metals of Unusual Structures2007

    • Author(s)
      田中正人
    • Organizer
      Ist Asian Silicon symposium
    • Place of Presentation
      蔵王
    • Year and Date
      2007-11-03
  • [Presentation] 1,2-C_6H_4(SiMe_22H)(siH_3)とPd(0)ホスフィン錯体との反応による特異な構造を有する単核、二核、三核およひせ四核パラジウム錯体の生成2007

    • Author(s)
      島田 茂、李 咏華、崔 隆基、田中正人、内丸忠文
    • Organizer
      第54回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      東広島
    • Year and Date
      2007-10-27
  • [Presentation] ロジヴム錯体触媒を用いたα-クロロ酢酸塩化物の末端アルキンへのカルボニル保持付加反応2007

    • Author(s)
      柏原泰五・布施耕一郎・華瑞茂・田中正人
    • Organizer
      第54回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      東広島
    • Year and Date
      2007-10-27
  • [Presentation] パラジウム触媒を用いる有機リン化合物とジイン化合物のタンデム型付加-環化反応2007

    • Author(s)
      金田 澄、Satish Kumar Nune、山下耕一郎、田中正人
    • Organizer
      第54回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      東広島
    • Year and Date
      2007-10-27
  • [Presentation] Reactivity of Hydrooligosilanes with Acetylenes: Hydro-Oligo-silanylation, Silole Formation and Dendrimer Synthesis2007

    • Author(s)
      田中正人
    • Organizer
      9th International Symposium on Biotechnology, Metal Complxes and Catalysis
    • Place of Presentation
      Xilihot, China
    • Year and Date
      2007-07-27
  • [Presentation] 有機りん化合物合成における選択性制御2007

    • Author(s)
      田中正人
    • Organizer
      協奏機能触媒第2回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2007-06-23
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.res.titech.ac.jp/~gosei/tanaka/publication.html

URL: 

Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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