• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to project page

2008 Fiscal Year Annual Research Report

カルコゲン架橋二核骨格をもつ酵素活性中心モデル錯体の合成と触媒機能

Research Project

Project/Area Number 18065013
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

松本 剛  Nagoya University, 大学院・理学研究科, 助教 (50311717)

Keywords複核金属錯体 / チオラート / アセチルCoA合成酵素 / ニッケル錯体 / アセチルチオエステル / 協同作用 / 炭酸固定 / 酵素モデル
Research Abstract

天然に存在する金属酵素には、複数の金属を協同作用によって興味深い有機金属的触媒反応を担うものが数多く知られている。我々は、基質の還元反応に関与する還元系金属酵素に注目し、それらのモデル構築と反応機構解明を行うとともに、触媒的応用をめざして研究を進めている。H20年度は、アセチル-CoA合成酵素(ACS)モデル錯体を用いたモデル反応の検討を詳細に検討し、酵素機能の解明につながる成果を得ることができた。N_2S_2型のキレート配位子としてdadt^<Et>(dadt^<Et>=N, N'-diethyl-3, 7-diaza-nonane-1, 9-dithiolate)を有するNi(II)-Ni(O)二核錯体が、メチルコバラミンのモデル化合物であるメチルコバロキシムからメチル基を引き抜き、チオラート、COと順次反応してアセチルチオエステルを与えるとともに、活性種であるNi(II)-Ni(O)二核錯体を再生することを見いだした。またNi(II)-Ni(I)モデル錯体の合成にも成功し、この錯体がNi(II)-Ni(O)二核錯体と同様にメチルコバラミンと反応することがわかった。これら一連のモデル研究から、ACSについて以下の知見が得られた : (1)Ni_dサイトは直接反応には関与せず、Ni_p上で反応が進行すると考えられる。(2)反応開始時はNi_p(O)またはNi(I)_pがメチルコバラミンのメチル基を引き抜き、Ni_p(II)-Me種が生成する。(3)COがニッケル-炭素結合に挿入し、ニッケル上に配位したCoAとの還元的脱離によってアセチルCoAが生成する。(4)アセチルCoA生成にともなって活性種Ni_p(O)が再生される。

  • Research Products

    (20 results)

All 2009 2008 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (15 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Structural Models for the Active Site of Acetyl-CoA Synthase : Synthesis of Dinuclear Nickel Complexes Having Thiolate, Isocyanide, and Thiourea on the Ni_p Site2009

    • Author(s)
      Ito, M. ; Kotera, M. ; Song, Y. ; Matsumoto, T. ; Tatsumi, K.
    • Journal Title

      Inorg. Chem. 48

      Pages: 1250-1256

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cationic and Anionic Dinuclear Nickel Complexes [Ni (N_2S_2) Ni (dtc)]^n (n=- 1, + 1) Modeling the Active Site of Acetyl-CoA Synthase2009

    • Author(s)
      Song, Y. ; Ito, M. ; Kotera, M. ; Matsumoto, T. ; Tatsumi, K.
    • Journal Title

      Chem. Lett. 38

      Pages: 184-185

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Reactions of Mono- and Dinuclear Nickel (I) Thiolate Complexes2009

    • Author(s)
      Ito, M. ; Matsumoto, T. ; Tatsumi, K.
    • Journal Title

      Inorg. Chem. 48

      Pages: 2215-2223

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Modulation of Third-Order Nonlinear Optical Properties by Backbone Modification of Polymeric Pillared-Layer Heterometallic Clusters2008

    • Author(s)
      Zhang, C. ; Matsumoto, T. ; Tatsumi, K. 他
    • Journal Title

      Adv. Mater. 20

      Pages: 1870-1875

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Dinuclear Nickel Complexes modeling Acetyl-CoA Synthase2009

    • Author(s)
      小寺林衣・伊藤幹直・宋宝梅・松本剛・巽和行
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      20090327-30
  • [Presentation] メチル補酵素M還元酵素の反応モデル : ニッケル(I)錯体を用いたMe-S結合の活性化によるメタン生成反応2009

    • Author(s)
      西垣潤一・松本剛・巽和行
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      20090327-30
  • [Presentation] A Functional Models of Hydrogenase and CO Dehydrogenase : H_2 and CO Activation by Hetero-Dinuclear Ru/Ge Complexes2009

    • Author(s)
      松本剛・巽和行
    • Organizer
      第4回物質合成シンポジウム
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      20090123-24
  • [Presentation] Me-S Bond Activation by Ni (I) Model Complexgs : Insight into the Function of Methyl CoM Reductase2009

    • Author(s)
      J. Nishigaki, T. Matsumoto, K. Tatsumi
    • Organizer
      International Symposium on Chemistry of Reductase II
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      20090115-16
  • [Presentation] A Functional Models of Hydrogenase and CO Dehydrogenase : H_2 and CO Activation by Hetero-Dinuclear Ru/Ge Complexes2009

    • Author(s)
      T. Matsumoto, K. Tatsumi
    • Organizer
      International Symposium on Chemistry of Reductase II
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      20090115-16
  • [Presentation] Reaction of Ni^<11>-Ni^0 Dinuclear Complex and Methylcobaloxime Modeling the Function of Acetyl-CoA Synthase2009

    • Author(s)
      M. Kotera, M. Ito, Y. Song, T. Matsumoto, K. Tatsumi
    • Organizer
      International Symposium on Chemistry of Reductase II
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      20090115-16
  • [Presentation] Reversible H_2 Activation by Hetero-dinuclear Ru/Ge Complexes : A Functional Hydrogenase Model2009

    • Author(s)
      Matsumoto, T.
    • Organizer
      The 1^<st> G-COE International Symposium on Elucidation and Design of Materials and Molecular Functions
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      20090113-14
  • [Presentation] アセチルCoA合成酵素を模倣したニッケル二核錯体の酵素モデル反応2008

    • Author(s)
      松本剛・伊藤幹直・小寺麻衣・巽和行
    • Organizer
      第35回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20081211-13
  • [Presentation] Chalcogenide-Bridged Ru-Ge Dinuclear Complexes : Protonation Effects upon Structure and Reactions2008

    • Author(s)
      T. Matsumoto
    • Organizer
      The 6^<th> Joint Seminar University of Munster-Nagoya University
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      20081002-03
  • [Presentation] ヒドロゲナーゼに学ぶゲルマニウムールテニウム複核錯体の可逆な水素活性化2008

    • Author(s)
      松本剛・小寺林衣・伊藤幹直・巽和行
    • Organizer
      第55回杉金属化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪
    • Year and Date
      20080928-30
  • [Presentation] コバロキシムからニッケルへのメチル移動を利用したアセチルCoA合成酵素モデル反応2008

    • Author(s)
      松本剛・小寺麻衣・伊藤幹直・巽和行
    • Organizer
      第102回触媒討論会
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      20080923-26
  • [Presentation] アセチルCoA合成酵素の活性中心モデルとなるニッケル二核錯体とコバルトメチル錯体の反応2008

    • Author(s)
      小寺麻衣・伊藤幹直・宋宝梅・松本剛・巽和行
    • Organizer
      第58回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      金沢
    • Year and Date
      20080920-22
  • [Presentation] メチル補酵素M還元酵素のモデル反応 : ニッケル(I)錯体によるC-S結合切断2008

    • Author(s)
      西垣潤一・松本剛・巽和行
    • Organizer
      第58回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      金沢
    • Year and Date
      20080920-22
  • [Presentation] Reversible Interconversion Between H_2O and H_2 on Hetero-Bimetallic Ge-Ru Complexes : a Functional Hydrogenase Model2008

    • Author(s)
      T. Matsumoto, K. Tatsumi
    • Organizer
      XXIII International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2008)
    • Place of Presentation
      レンヌ(フランス)
    • Year and Date
      20080713-18
  • [Presentation] Dihydrogen Activation by Dinuclear Ge-Ru Complexes Modeling [NiFe] Hydrogenase2008

    • Author(s)
      Matsumoto, T.
    • Organizer
      The 2^<nd> International Symposium on Concerto Catalysis
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20080418-20080419
  • [Remarks]

    • URL

      http://inorg.chem.nagoya-u.ac.jp

URL: 

Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi