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2008 Fiscal Year Self-evaluation Report

New methods for the synthesis of organophosphines and their application to creation of new catalysts.

Research Project

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Project/Area Number 18065014
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

OSHIMA Koichiro  Kyoto University, 大学院・工学研究科, 教授 (00111922)

Project Period (FY) 2006 – 2009
Keywordsホスフィン / 均一系分子触媒 / 配位子 / 協奏機能
Research Abstract

有機ホスフィンR_3Pは有機合成における反応剤、遷移金属触媒の配位子や機能性有機材料など広範に利用されており、その有用性は図り知れない。一方で有機ホスフィンを合成する手法は含酸素、含窒素化合物のそれと比べて極めて限定的である。また反応は一般に非常に強い塩基性条件で行われ一般性に欠ける。本研究では均一系分子触媒を用いた有機ホスフィンの精密かつ自在な合成を達成するべく検討を行う。具体的には遷移金属錯体を触媒とする有機ハロゲン化物のホスフィン化、アルケンやアルキンのヒドロホスフィン化、カルボホスフィン化を検討する。こうして合成できるホスフィン群を用いた新しい協奏機能触媒の創製も視野に入れて研究を進めていく。
まず穏和な条件下での均一系銅ジアミン錯体による有機ハロゲン化物のホスフィン化反応の開発を行う。次に均一系遷移金属触媒によるアルキニルホスフィンのヒドロホスフィン化やカルボホスフィン化反応について検討を行う。これらの独自の新しい手法により合成した様々な置換様式の有機ホスフィンを配位子として、遷移金属錯体のライブラリー合成を行う。得られたライブラリーを用いて革新的触媒機能を有する遷移金属錯体を探索していく。探索により得られた新規均一系錯体触媒を固体表面に集積し、均一系触媒と不均一系触媒の利点を併せ持つ協奏機能触媒を創製する。

  • Research Products

    (6 results)

All 2008 2007 Other

All Journal Article (5 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Bulky Arylphosphanes by Rhodium-Catalyzed Formal [2 + 2 + 2] Cycloaddition Reaction and Their Use as Ligands2008

    • Author(s)
      Takayuki Kobatake, Azusa Kondoh, Suguru Yoshida, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
    • Journal Title

      Chem. Asian J. 3

      Pages: 1613-1619

  • [Journal Article] Regio- and Stereoselective Hydroamidation of 1-Alkynylphosphine Sulfides Catalyzed by Cesium Base2008

    • Author(s)
      Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
    • Journal Title

      Org. Lett. 10

      Pages: 3093-3095

  • [Journal Article] Synthesis of Bulky Phosphines by Rhodium-Catalyzed Formal [2 + 2 + 2] Cycloaddition Reactions of Tethered Diynes with 1-Alkynylphosphine Sulfides2007

    • Author(s)
      Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 129

      Pages: 6996-6997

  • [Journal Article] Copper-catalyzed anti-Hydrophosphination Reaction of 1-Alkynylphosphines with Diphenylphosphine Providing (Z)-1,2-Diphosphino-1-alkenes2007

    • Author(s)
      Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 129

      Pages: 4099-4104

  • [Journal Article] Palladium-Catalyzed anti-Hydrothiolation of 1-Alkynylphosphines2007

    • Author(s)
      Azusa Kondoh, Hideki Yorimitsu, and Koichiro Oshima
    • Journal Title

      Org. Lett. 9

      Pages: 1383-1385

  • [Remarks]

    • URL

      http://concerto.cstm.kyushu-u.ac.jp/

URL: 

Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

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