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2009 Fiscal Year Annual Research Report

新規イオニクスデバイスの開発に向けた基礎研究-電気化学界面制御と物質開拓

Research Project

Project/Area Number 18205024
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

菅野 了次  Tokyo Institute of Technology, 大学院・総合理工学研究科, 教授 (90135426)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 園山 範之  名古屋工業大学, 大学院・工学部, 准教授 (50272696)
米村 雅雄  茨城大学, 理工学研究科, 助教 (60400602)
Keywords固体イオニクス / 固体電池 / 電気化学界面 / 薄膜電池 / 固体電解質
Research Abstract

エピタキシャルヘテロ接合界面を利用した新たなイオニクスデバイスの創出を目指し、その基礎となる界面制御、評価手法を開拓してきた。本年度は電気化学反応場における電極構造を表面がらバルク領域まで連続的にその場観察するために、深さ分解XRD、XAFS法を電池電極界面に適用した。測定は大型放射光施設SPring-8で行った。その結果、電池電極表面は内部と異なり、反応中に劇的に結晶構造、電子構造が変化することを初めて明らかにした。TEM観察、電気化学特性評価の結果と合わせて考察することで、電極最表面構造が電池反応の全体の可逆性や速度を決定する鍵のひとつであることが分かった。さらに、in situ中性子反射率法を用いて、電池反応中におけるリチウムイオン拡散の直接観察を行い、反応中に電極界面でのリチウム濃度が可逆的に変化していることを見出した。これらの結果より、ブラックボックスになっていた実用電気化学界面の素過程を解明できる可能性を拓くものである。この成果は今後、反応機構に基づいた界面構造の最適化によるデバイス特性の飛躍的な向上が期待でき、固固界面を積層することにより、新規イオニクスデバイス開発の道が拓けた。一方、既存デバイスのなかで究極の安全性を有する全固体電池の実用化を目指し、容量は高いが電気伝導性、耐久性に難のあった硫黄正極を気相法でアセチレンブラック上に作製することで、正極界面での接合性を向上させ理論容量動作を初めて実現した。これにより、全固体電池用電極材料の選択の幅を広げ、さらなる高機能化への道筋を示した。結晶構造に関しては、合成条件の検討によりいくつかの多形材料の合成に成功し、低温相の構造解析に成功した。これらの結晶構造とリチウムイオンの導電機構との相関を明らかにし、高イオン導電性を示す材料設計指針を見出す基盤を築いた。

  • Research Products

    (39 results)

All 2010 2009 Other

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (30 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Surface characterization of LiFePO4 epitaxial thin films by X-ray/neutron reflectometry2010

    • Author(s)
      M.Hirayama, M.Yonemura, K.Suzuki, N.Torikai, H.Smith, E.Watkinsand, J.Majewski, R.Kanno
    • Journal Title

      Electrochemistry (In press)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Crystal Structure of High-Temperature Phase of Lithium Ionic Conductor, Li3PS42010

    • Author(s)
      Kenji Homma, Masao Yonemura, Miki Nagao, Masaaki Hirayama, Ryoji Kanno
    • Journal Title

      J.Phys.Soc.Jpn. 79

      Pages: 90-93

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structural changes in surface and bulk LiNi0.5Mn0.5O2 during electroche mical reaction on epitaxial thin-film electrodes characterized by in situ X-ray scattering2010

    • Author(s)
      Kazuyuki Sakamoto, Masaaki Hirayama, Hiroaki Konishi, Noriyuki Sonoyama, Nicolas Dupre, Dominique Guyomard, Kazuhisa Tamura, Junichiro Mizuki, Ryoji Kanno
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics 12

      Pages: 3815-3823

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Moisture driven aging mechanism of LiFePO4 subjected to air exposure2009

    • Author(s)
      Marine Cuisinier, Jean-Frederic Martin, Nicolas Dupre, Atsuo Yamada, Ryoji Kanno, Dominique Guyomard
    • Journal Title

      Electrochemistry Communications 12

      Pages: 238-241

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of LixMnO2 by chemical lithiation in an aqueous media2009

    • Author(s)
      Won II Jung, Miki Nagao, Cedric Pitteloud, Atsuo Yamada, Ryoji Kanno
    • Journal Title

      Journal of Power Sources 195

      Pages: 3328-3332

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] All solid-state sheet battery using lithium inorganic solid electrolyte, thio-LISICON2009

    • Author(s)
      Taro Inada, Takeshi Kobayashia, Noriyuki Sonoyama, Atsuo Yamada, Shigeo Kondo, Miki Nagao, Ryoji Kanno
    • Journal Title

      Journal of Power Sources 194

      Pages: 1085-1088

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Surface Structure of LiNi0.8Co0.2O2 : a New Experimental Technique Using in Situ X-ray Diffraction and Two-Dimensional Epitaxial Film Electrodes2009

    • Author(s)
      Kazuyuki Sakamoto, Masaaki Hirayama, Noriyuki Sonoyama, Daisuke Mori, Atsuo Yamada, Kazuhisa Tamura, Jun'ichiro Mizuki, Ryoji Kanno
    • Journal Title

      Chemistry of Materials 21

      Pages: 2632-2640

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A ging of the LiNi1/2Mn1/2O2 Positive Electrode Interface in Electrolyte2009

    • Author(s)
      Nicolas Dupre, Jean-Frederic Martin, Julie Oliveri, Patrick Soudan, Dominique Guyomard, Atsuo Yamada, Ryoji Kanno
    • Journal Title

      Journal of The Electrochemical Society 156

      Pages: C180-C185

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 高イオン導電体Li-P-Ge-S系チオリシコンの合成と評価2010

    • Author(s)
      山川裕一郎, 釜谷則昭, 本間健司, 長尾美紀, 平山雅章, 菅野了次, 加藤祐樹, 濱重規, 川本浩二
    • Organizer
      電気化学会第77回大会
    • Place of Presentation
      富山大学
    • Year and Date
      2010-03-31
  • [Presentation] 中性子反射率法によるリチウム電池界面挙動観測2010

    • Author(s)
      平山雅章, 鈴木耕太, 菅野了次, 米村雅雄
    • Organizer
      電気化学会第77回大会
    • Place of Presentation
      富山大学
    • Year and Date
      2010-03-30
  • [Presentation] LiFePO4エピタキシャル薄膜のリチウム拡散と結晶構造変化2010

    • Author(s)
      鈴木耕太, 平山雅章, Woosuk Cho, Kyungsu Kim, 菅野了次, 山田淳夫, 阿部真知子, 園山範之, 田村和久, 水木純一郎
    • Organizer
      電気化学会第77回大会
    • Place of Presentation
      富山大学
    • Year and Date
      2010-03-30
  • [Presentation] Li4Ti5O12電極の最表面構造変化と電気化学特性の検討2010

    • Author(s)
      Kim Kyungsu, 井戸秀和, Woosuk Cho, 鈴木耕太, 田村和久, 水木純一郎, 平山雅章, 菅野了次
    • Organizer
      電気化学会第77回大会
    • Place of Presentation
      富山大学
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] 二次電池革新のための新規材料技術2010

    • Author(s)
      菅野了次
    • Organizer
      化学工学会第75年会
    • Place of Presentation
      鹿児島大学
    • Year and Date
      2010-03-18
  • [Presentation] リチウム電池の研究開発状況2010

    • Author(s)
      菅野了次
    • Organizer
      第87回金属材料研究会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2010-03-05
  • [Presentation] リチウム電池材料の合成と構造2009

    • Author(s)
      菅野了次, 平山雅章, 長尾美紀, 米村雅雄, 神山崇, 鳥飼直也
    • Organizer
      日本中性子科学会第9回年会
    • Place of Presentation
      茨城県東海村
    • Year and Date
      2009-12-10
  • [Presentation] Li-P-S系リチウムイオン導電体チオリシコンの構造と相関係2009

    • Author(s)
      長尾美紀、本間健司、山川裕一郎、米村雅雄、菅野了次
    • Organizer
      第35回固体イオニクス討論会
    • Place of Presentation
      大阪
    • Year and Date
      2009-12-08
  • [Presentation] Interfacial phenomena of lithium battery electrodes studied by in-situ X-ray scattering methods2009

    • Author(s)
      R.Kanno, M.Hirayama
    • Organizer
      The 50th battery symposium in Japan
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2009-12-02
  • [Presentation] In situ XAFS法によるリチウム電池電極界面の検出2009

    • Author(s)
      平山雅章、Woosuk Cho、鈴木耕太、Kim Kyungsu、田村和久、中尾孝之、折笠有基、内本喜晴、谷田肇、宇留賀朋哉、菅野了次
    • Organizer
      第50回電池討論会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2009-12-01
  • [Presentation] 全固体電池のための硫黄/メソポーラスカーボン複合体電極の構造と電気化学特性2009

    • Author(s)
      長尾美紀、今出侑希、本間健司、山川裕一郎、釜谷則昭、渡邊亮太、横井俊之、辰巳敬、菅野了次
    • Organizer
      第50回電池討論会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2009-12-01
  • [Presentation] Li4Ti5O12電極の表面・バルク構造変化のその場観察2009

    • Author(s)
      Woosuk Cho、平山雅章、鈴木耕太、Kim Kyungsu、田村和久、水木純一郎、菅野了次
    • Organizer
      第50回電池討論会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2009-12-01
  • [Presentation] LiFePO4電極の表面及び内部構造変化のその場観察2009

    • Author(s)
      鈴木耕太、平山雅章, Woosuk Cho、当寺ヶ盛健志、園山範之、山田淳夫、菅野了次、田村和久、水木純一郎
    • Organizer
      第50回電池討論会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2009-11-30
  • [Presentation] Surface Structure and Electrochemical Properties of Epitaxial LiFePO4 Thin Film Electrode2009

    • Author(s)
      M.Hirayama, K.Suzuki, K.Tamura, J.Mizuki, R.Kanno
    • Organizer
      2nd International Conference on Advanced Lithium Batteries for Automobile Applications(ABAA)
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2009-11-28
  • [Presentation] All Solid-state Batteries with Meso-Sized Electrode Structure Using Solid Electrode, Thio-LISICON2009

    • Author(s)
      M.Nagao, Y.Imade, K.Homma, Y.Yamakawa, A.Kamata, R.Watanabe, T.Yokoi, T.Tatsumi, R.Kanno
    • Organizer
      2nd International Conference on Advanced Lithium Batteries for Automobile Applications(ABAA)
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2009-11-28
  • [Presentation] Interfacial Structure Changes of Intercalation Materials during Electrochemical Process2009

    • Author(s)
      R.Kanno
    • Organizer
      2nd International Conference on Advanced Lithium Batteries for Automobile Applications(ABAA)
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2009-11-26
  • [Presentation] Interfacial phenomena of Lithium battery electrode studied by X-ray scattering2009

    • Author(s)
      R.Kanno
    • Organizer
      The 4th Asian Conference on Electrochemical Power Sources(ACEPS-4)
    • Place of Presentation
      台北(台湾)
    • Year and Date
      2009-11-09
  • [Presentation] Crystal Structure and ionic conductivity of thio-LISICON, Li3PS42009

    • Author(s)
      K.Homma, M.Nagao, R.Kanno
    • Organizer
      The 3rd International Conference on Physics of Solid State Ionics(3rd ICPSSI)
    • Place of Presentation
      熊本大学
    • Year and Date
      2009-10-28
  • [Presentation] Interfacial structure changes of intercalation materials during electrochemical process2009

    • Author(s)
      R.Kanno, M.Hirayama, T.Toujigamori, K.Suzuki, W.Cho, K.Tamura, J.Mizuki
    • Organizer
      The 3^<rd> International Conference on Physics of Solid State Ionics(3rd ICPSSI)
    • Place of Presentation
      熊本大学
    • Year and Date
      2009-10-27
  • [Presentation] All Solid-state Lithium-sulfur Battery Using Meso-sized Electrode Structure2009

    • Author(s)
      R.Kanno, M.Nagao, Y.Imade, K.Homma, Y.Yamakawa, R.Watanabe, T.Yokoi, T.Tatsumi
    • Organizer
      216th Meeting of The Electrochemical Society
    • Place of Presentation
      Vienna(オーストリア)
    • Year and Date
      2009-10-09
  • [Presentation] LiFePO4 Powders : Synthesis and Interface Phenomena2009

    • Author(s)
      N.Dupre, J.Martin, H.Konishi, D.Guyomard, R.Kanno, A.Yamada
    • Organizer
      216th Meeting of The Electrochemical Society
    • Place of Presentation
      Vienna(オーストリア)
    • Year and Date
      2009-10-09
  • [Presentation] Structure and electrocheical properties of epitaxial thin film electrodes for lithium batteries2009

    • Author(s)
      M.Hirayama, T.Toujigamori, K.Suzuki, W.Cho, K.Tamura, J.Mizuki, R.Kanno
    • Organizer
      216th Meeting of The Electrochemical Society
    • Place of Presentation
      Vienna(オーストリア)
    • Year and Date
      2009-10-07
  • [Presentation] Characterization of Positive Electrode/Electrolyte Interphase in Lithium Batteries2009

    • Author(s)
      N.Dupre, J.Martin, M.Cuisinier, P.Soudan, D.Guyomard, A.Yamada, R.Kanno
    • Organizer
      216th Meeting of The Electrochemical Society
    • Place of Presentation
      Vienna(オーストリア)
    • Year and Date
      2009-10-07
  • [Presentation] 硫黄/メソポーラスカーボン複合体を用いた全固体電池の電気化学特性と電極構造2009

    • Author(s)
      長尾美紀, 今出侑希, 渡邊亮太, 本間健司, 山川裕一郎, 釜谷則昭, 横井俊之, 辰巳敬, 菅野了次
    • Organizer
      2009年電気化学秋季大会
    • Place of Presentation
      東京農工大学
    • Year and Date
      2009-09-10
  • [Presentation] エピタキシャル薄膜を用いたLiFePO4電極の反応解析2009

    • Author(s)
      鈴木耕太, 平山雅章, Woosuk Cho, 當寺ヶ盛健志, 山田淳夫, 菅野了次, 園山範之, 田村和久, 水木純一郎
    • Organizer
      2009年電気化学秋季大会
    • Place of Presentation
      東京農工大学
    • Year and Date
      2009-09-10
  • [Presentation] Li-P-S系リチウムイオン導電体チオリシコンの構造と相関係2009

    • Author(s)
      本間健司, 長尾美紀, 山川裕一郎, 山田淳夫, 菅野了次
    • Organizer
      日本化学会第3回関東支部大会
    • Place of Presentation
      早稲田大学
    • Year and Date
      2009-09-04
  • [Presentation] リチウム電池正極材料LiFePO4エピタキシャル薄膜の作製と電極特性の検討2009

    • Author(s)
      鈴木耕太, 平山雅章, Woosuk Cho, 當寺ヶ盛健志, 山田淳夫, 菅野了次, 園山範之, 田村和久, 水木純一郎
    • Organizer
      日本化学会第3回関東支部大会
    • Place of Presentation
      早稲田大学
    • Year and Date
      2009-09-04
  • [Presentation] Interfacial Structures of Intercalation Materials During the Initial Electrochemical Process2009

    • Author(s)
      Masaaki Hirayama, Takeshi Toujigamon, Kouta Suzuki, Woosuk Cho, Atsuo Yamada, Kazuhisa Tamura, Jun'ichiro Mizuki, Ryoji Kanno
    • Organizer
      17th International Conference on Solid State Ionics(SSI-17)
    • Place of Presentation
      Toront(カナダ)
    • Year and Date
      2009-06-30
  • [Presentation] All Solid State Batteries with Sulfur/Meso-Porous Carbon Composite Electrode Using Thio-Lisicon2009

    • Author(s)
      Miki Nagao, Yuki Imade, Takeshi Kobayashi, Kenji Honma, Yuichiro Yamakawa, Ryota Watanabe, Toshiyuki Yokoi, Takashi Tatsumi, Ryoji Kanno
    • Organizer
      17th International Conference on Solid State Ionics(SSI-17)
    • Place of Presentation
      Toront(カナダ)
    • Year and Date
      2009-06-30
  • [Presentation] リチウム電池充放電反応場における電極最表面構造のその場解析2009

    • Author(s)
      Woosuk Cho, 當寺ヶ盛健志, 鈴木耕太, 平山雅章, 山田淳夫, 菅野了次, 園山範之, 田村和久, 水木純一郎
    • Organizer
      成平20年度文部科学省ナノテクノロジー・ネットワーク/重点ナノテクノロジー支援放射光利用研究成果報告会
    • Place of Presentation
      つくば市
    • Year and Date
      2009-05-08
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.echem.titech.ac.jp/~kanno/index.html

URL: 

Published: 2011-06-16   Modified: 2016-04-21  

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