2006 Fiscal Year Annual Research Report
クロスカップリングの新方法論:炭素ー炭素結合の切断と生成
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18350053
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
三浦 雅博 大阪大学, 大学院工学研究科, 教授 (20183626)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
佐藤 哲也 大阪大学, 大学院工学研究科, 助教授 (40273586)
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| Keywords | 合成化学 / クロスカップリング / 炭素結合 / 遷移金属触媒 / パイ共役分子 |
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| Research Abstract |
近年、様々な機能性分子材料や生理活性物質の合成と相まって、効率のよい新規な結合形成反応の開発が、ますます重要な研究課題となっている。本研究では、研究代表者らが最近見出した、炭素-炭素結合および炭素-水素結合の切断と炭素-炭素結合の生成を含む、芳香族化合物や不飽和化合物の新しいいくつかの触媒的カップリング反応を系統的に精査し、より高効率かつ選択的な合成手法へと展開を図るとともに、関連する新規反応の開拓を行うことを目的とする。交付申請書に記した様に、まず一連の、カルボキシル基やヒドロキシル基を有する芳香族基質およびアルケン、アルキン類を調製または購入し、いくつかの後周期遷移金属錯体(金属:パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム)存在下での触媒反応を検討した。その結果、芳香族カルボン酸類と内部アルキンとの反応において、炭素-水素結合の切断を伴う1:1カップリングによるイソクマリン誘導体の生成と、炭素-炭素結合および炭素-水素結合の切断を伴う1:2カップリングによるナフタレン誘導体の生成が競合して起こることが明らかとなった。この反応は、用いる錯体触媒の中心金属、配位子、および添加剤の種類により、生成物比が大きく変化し、いずれの誘導体も選択的に得ることが可能となった。一方、ジフェニルチエニルメタノール誘導体の芳香族ハロゲン化物による炭素-炭素結合および炭素-水素結合の切断を伴うアリール化反応では、2-チエニル体と3-チエニル体で反応パターンが大きく変化し、チオフェンの異なる二種のジアリール化体が選択的に得られる系を見出した。さらに芳香環基が置換したプロパルギルアルコールの反応ではシリルアセチレンとの反応が炭素-炭素結合および炭素-ケイ素結合の切断を伴ってクロスカップリング反応が進行する新たな触媒反応系の開発に成功した。
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Research Products
(5 results)
