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2008 Fiscal Year Annual Research Report

化学刺激および物理刺激に感応答する、超分子発光スイッチの創成と発光作用機序の解明

Research Project

Project/Area Number 18350073
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

宮田 幹二  Osaka University, 大学院・工学研究科, 教授 (90029322)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 藤内 謙光  大阪大学, 大学院・工学研究科, 准教授 (30346184)
久木 一朗  大阪大学, 大学院・工学研究科, 助教 (90419466)
Keywords超分子集合 / 結晶工学 / 固体蛍光 / アントラセン / ホストゲスト化学 / 有機塩
Research Abstract

本研究課題では、有機分子構造と集合様式に注目した結晶工学的手法により、様々な化学刺激および物理刺激等に感応答して、発光強度や発光色を可逆的に変化させることができる「超分子発光スイッチの創成とその発光作用機序の解明」を目指して研究を行った。研究成果については下記の通りである。
1.昨年に引き続き、環式芳香族化合物に酸性基を導入した機能団分子を合成した。具体的には、既存のアントラセンジスルホン酸誘導体とは、置換基の導入位置の違う構造異性体、あるいはより共役系を拡張した誘導体を合成した。得られた機能団分子と構造制御部位である種々のアミンとを組み合わせ複合体物質を作製した。この超分子複合体を用いて、結晶化を行い単結晶X線構造解析によりその構造、分子集合を明らかにした。
2.作製した種々の単結晶の発光特性・発光挙動について明らかにした。蛍光分光法により、発光スペクトルを得ると共に、発光量子効率および発光寿命を決定した。蛍光発色団であるアントラセンの配列によって、パイ共役部位の相互作用が変化し、蛍光特性は劇的に変調した。さらに、種々の化学種(ゲスト)を包接したアントラセン誘導体が、ゲストに依存した発行挙動を示すことを明らかとした。
3.DSCおよびTG-DTAを用いた熱分析を行うことによって、包接ゲストの導入出についての時間分解的に計測を行い、包接現象のダイナミクスについて明らかにした。さらにその際の発行挙動を明らかとし、超分子発光スイッチングシステムを構築した。

  • Research Products

    (50 results)

All 2009 2008 Other

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (40 results) Book (2 results)

  • [Journal Article] Molecular Solid Solutions with Steric Complementary Pairing from the Binary Mixtures l-Naphthylmethylammonium Alkanoates2009

    • Author(s)
      Katsunari Inoue
    • Journal Title

      Cryst. Growth Des 9

      Pages: 1072-1076

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Conformational Polymorphism of Octadehydrodibenzo-[12]annulene with Methyl Phthalate Moieties2009

    • Author(s)
      Ichiro Hisaki
    • Journal Title

      Cryst. Growth Des 9

      Pages: 414-420

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Topological Classification and Supramolecular Chirality of 21-Helical Ladder-type Hydrogen-Bond Networks Composed of Primary Ammonium Carboxylates : Bundle Controls in 21-Helical Assemblies2008

    • Author(s)
      Tetsuharu Yuge
    • Journal Title

      Chew. Eur. J 14

      Pages: 2984-2993

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Superstructure-Dependent Optical and Electrical Properties of Unusual Face-to-Face pi-Stacked One-Dimensional Assembly of Dehydrobenzo [12] annulene in Crystalline State2008

    • Author(s)
      Ichiro Hisaki
    • Journal Title

      Chem. Eur. J 14

      Pages: 4178-4187

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Importance of Weak Hydrogen bonds in the Formation of Cholamide Inclusion Crystals with Aromatic Guests2008

    • Author(s)
      Kazuaki Aburaya
    • Journal Title

      Cryst. Growth Des 8

      Pages: 1013-1022

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Guest-Induced Topological Polymorphism of Pseudo-Cubic Hydrogen Bond Networks-Robust and Adaptable Supramolecular Synthon2008

    • Author(s)
      Tetsuharu Yuge
    • Journal Title

      CrystEngComm 10

      Pages: 263-266

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Modulation of Solid-state Luminescence Quantum Efficiency Based on CF-O Intermolecular Interaction2008

    • Author(s)
      Tomoaki Hinoue
    • Journal Title

      Cbem. Lett. 37

      Pages: 642-643

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Reversible Transformation and Fluorescence Modulation in Polym orphic Crystals of n-Butylammonium 2-Naphthalenesulfonate

    • Author(s)
      Atsushi Yamamoto
    • Journal Title

      Synthetic Metals (in press)

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] メチルエステル基をもつオクタデヒドロベンゾ[12]アヌレン誘導体の超分子構造2008

    • Author(s)
      重光孟
    • Organizer
      有機結晶シンポジウム
    • Place of Presentation
      大阪大学
    • Year and Date
      2008-11-13
  • [Presentation] アントラセン-1, 8-ジスルホン酸アンモニウム塩の形成する新奇アントラセン配列と特異的発光挙動2008

    • Author(s)
      樋上友亮
    • Organizer
      有機結晶シンポジウム
    • Place of Presentation
      大阪大学
    • Year and Date
      2008-11-13
  • [Presentation] シンコナアルカロイドとコール酸誘導体における螺旋をモチーフにした超分子構造2008

    • Author(s)
      志築宣江
    • Organizer
      有機結晶シンポジウム
    • Place of Presentation
      大阪大学
    • Year and Date
      2008-11-13
  • [Presentation] 胆汁酸誘導体包接結晶における層構造変化を伴うインターカレーションと高効率光学分割2008

    • Author(s)
      村井威俊
    • Organizer
      有機結晶シンポジウム
    • Place of Presentation
      大阪大学
    • Year and Date
      2008-11-13
  • [Presentation] コール酸誘導体包接化合物におけるキラルアルコールの光学分割とそのキラル認識2008

    • Author(s)
      金裕太
    • Organizer
      57回高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-26
  • [Presentation] デヒドロベンゾ[12]アヌレン骨格を有する新規超分子ゲル化剤の合成およびゲルの構造と物性2008

    • Author(s)
      重光孟
    • Organizer
      57回高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-26
  • [Presentation] 水素結合によって構築された蛍光性超分子集合体の配列特異的発光挙動2008

    • Author(s)
      樋上友亮
    • Organizer
      57回高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-26
  • [Presentation] シンコナアルカロイドとコール酸誘導体の有機結晶における高次構造の構築2008

    • Author(s)
      志築宣江
    • Organizer
      57回高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-26
  • [Presentation] コール酸アミド包接結晶を用いたインターカレーションによる光学分割と層構造変化2008

    • Author(s)
      村井威俊
    • Organizer
      57回高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-26
  • [Presentation] 2-アントラセンスルホン酸アミン塩の超分子クラスター集積による蛍光性多孔質構造の構築と機能2008

    • Author(s)
      山本淳志
    • Organizer
      57回高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-26
  • [Presentation] デヒドロベンソ[12]アヌレンの一次元超分子集合の構築と物性2008

    • Author(s)
      久木一朗, 他
    • Organizer
      高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-25
  • [Presentation] アントラセンジスルホン酸アンモニウム塩とTCNBからなる非共有結合性分子集合体の構造制御とそれに起因する光電気物性2008

    • Author(s)
      中島裕美
    • Organizer
      高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-24
  • [Presentation] 9, 10-ビスアミノフェニルアントラセン誘導体の包接結晶におけるゲスト依存的な固体発光変調2008

    • Author(s)
      田麦顕大
    • Organizer
      57回高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-24
  • [Presentation] コール酸アミドと芳香族ゲストとの包接結晶における弱い水素結合2008

    • Author(s)
      劉文姿
    • Organizer
      57回高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-24
  • [Presentation] 水素結合性クラスターの連結による高次超分子構造体の構築と機能化2008

    • Author(s)
      藤内謙光・久木一朗・宮田幹二
    • Organizer
      高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-23
  • [Presentation] アントラセンジスルホン酸アンモニウム塩とTCNBからなる電荷移動錯体の積層様式の異なる結晶構造に起因した固体発光挙動2008

    • Author(s)
      中島裕美・藤内謙光・久木一朗・宮田幹二
    • Organizer
      光化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪府立大学
    • Year and Date
      2008-09-13
  • [Presentation] 9, 10-ビスフェニルアントラセン誘導体包接結晶におけるゲスト依存的固体発光変調2008

    • Author(s)
      田麦顕大
    • Organizer
      光化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪府立大学
    • Year and Date
      2008-09-13
  • [Presentation] 2-アントラセンスルホン酸トリフェニルメチルアミン塩を用いたゲスト依存的な多孔質構造の構築とその蛍光特性2008

    • Author(s)
      山本淳志
    • Organizer
      光化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪府立大学
    • Year and Date
      2008-09-13
  • [Presentation] デヒドロベンソ[12]アヌレン誘導体の結晶における光物性2008

    • Author(s)
      久木一朗, 他
    • Organizer
      光化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪府立大学
    • Year and Date
      2008-09-11
  • [Presentation] Supramolecular Tilt Chirality in Crystals of Cholic Acid2008

    • Author(s)
      久木一朗, 他
    • Organizer
      IUCr 2008, XXI Congress of the International Union of Crystallography
    • Place of Presentation
      大阪グランキューブ
    • Year and Date
      2008-08-24
  • [Presentation] Chiral recognition in cholamide inclusion crystals : Four-location model for hydrogen and stereogenic carbon2008

    • Author(s)
      Mikiji Miyata
    • Organizer
      IUCr 2008, XXI Congress of the International Union of Crystallography
    • Place of Presentation
      大阪グランキューブ
    • Year and Date
      2008-08-23
  • [Presentation] Chiral recognition for inclusion compounds of 3-epicholic and 3-epideoxycholic acids with alcohols2008

    • Author(s)
      Yute Kin
    • Organizer
      IUCr 2008, XXI Congress of the International Union of Crystallography
    • Place of Presentation
      大阪グランキューブ
    • Year and Date
      2008-08-23
  • [Presentation] Crystalline molecular assemblies of dehydrobenzo [12] annulenes having carboxylic groups with amines2008

    • Author(s)
      Hajime Shigemitsu
    • Organizer
      IUCr 2008, XXI Congress of the International Union of Crystallography
    • Place of Presentation
      大阪グランキューブ
    • Year and Date
      2008-08-23
  • [Presentation] Luminescent Modulations Depending on Guest Molecules in Inclusion Crystals of 9, 10-Bisphenylanthracene Derivatives2008

    • Author(s)
      Akihiro Tamugi
    • Organizer
      IUCr 2008, XXI Congress of the International Union of Crystallography
    • Place of Presentation
      大阪グランキューブ
    • Year and Date
      2008-08-23
  • [Presentation] Drastic modulation of solid-state luminescence derived from molecular arrangement of organic salts2008

    • Author(s)
      Tomoaki Hinoue
    • Organizer
      IUCr 2008, XXI Congress of the International Union of Crystallography
    • Place of Presentation
      大阪グランキューブ
    • Year and Date
      2008-08-23
  • [Presentation] Supramolecular structures in co-crystals composed of steroidal acids and cinchona alkaloids2008

    • Author(s)
      Norie Shizuki
    • Organizer
      IUCr 2008, XXI Congress of the International Union of Crystallography
    • Place of Presentation
      大阪グランキューブ
    • Year and Date
      2008-08-23
  • [Presentation] Functional Porous Crystals with Supramolecular Clusters of Triphenylmethylammonium Sulfonates2008

    • Author(s)
      Atushi Yamamoto
    • Organizer
      IUCr 2008, XXI Congress of the International Union of Crystallography
    • Place of Presentation
      大阪グランキューブ
    • Year and Date
      2008-08-23
  • [Presentation] デヒドロベンゾアヌレン誘導体を用いた超分子集合体の構築2008

    • Author(s)
      重光孟
    • Organizer
      高分子研究発表会
    • Place of Presentation
      神戸
    • Year and Date
      2008-07-18
  • [Presentation] 9, 10-ジフェニルアントラセン誘導体の包接結晶におけるゲスト依存的固体発光変調2008

    • Author(s)
      田麦顕大
    • Organizer
      高分子研究発表会
    • Place of Presentation
      神戸
    • Year and Date
      2008-07-18
  • [Presentation] Tunable solid-state luminescent colors based on molecular arrangements of ammonium anthracenedisulfonates2008

    • Author(s)
      Tomoaki Hinoue, Norimitsu Tohnai, Ichiro Hisaki, Mikiji Miyata
    • Organizer
      Joint International Symposium on Macrocyclic & Supramolecular Chemistry
    • Place of Presentation
      Las Vegas, Nevada, USA
    • Year and Date
      2008-07-16
  • [Presentation] Supramolecular Tilt Chirality in Crystals of Steroids and Alkaloids2008

    • Author(s)
      Ichiro Hisaki
    • Organizer
      Chiraity 2008
    • Place of Presentation
      Geneva, Switzerland
    • Year and Date
      2008-07-09
  • [Presentation] HIGH ENANTIOSELECTIVITY OF SECONDARY ALIPHATIC ALCOHOLS IN INCLUSION CRYSTALS OF 3-EPICHOLIC ACID DERIVATIVES2008

    • Author(s)
      Yute Kin
    • Organizer
      Chirality 2008
    • Place of Presentation
      Geneva, Switzerland
    • Year and Date
      2008-07-06
  • [Presentation] 2-アントラセンスルホン酸トリフェニルメチルアミン塩による多孔質構造の構築とそのゲスト依存的な蛍光特性2008

    • Author(s)
      山本淳志
    • Organizer
      ホストゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      上智大学
    • Year and Date
      2008-05-31
  • [Presentation] コール酸アミド包接結晶におけるゲスト交換と層構造の反転2008

    • Author(s)
      村井威俊
    • Organizer
      57回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜
    • Year and Date
      2008-05-30
  • [Presentation] 立体規則性固相重合を指向したジベンゾデヒドロ[12]アヌレン誘導体の分子配列制御2008

    • Author(s)
      重光孟
    • Organizer
      57回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜
    • Year and Date
      2008-05-28
  • [Presentation] ステロイドの結晶中におけるらせん構造とその超分子キラリティー2008

    • Author(s)
      久木一朗, 他
    • Organizer
      モレキュラーキラリティー2008
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2008-05-22
  • [Presentation] 3-エピコール酸誘導体のキラルな脂肪族第2級アルコール包接結晶におけるキラル認識2008

    • Author(s)
      金裕太
    • Organizer
      モレキュラーキラリティー2008
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2008-05-22
  • [Presentation] キラルアミンとアントラセンジスルホン酸からなる超分子集合体の構築とその固体発光挙動2008

    • Author(s)
      樋上友亮
    • Organizer
      モレキュラーキラリティー2008
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2008-05-22
  • [Presentation] シンコナアルカロイドとコール酸誘導体の共結晶における超分子集合様式2008

    • Author(s)
      志築宣江
    • Organizer
      モレキュラーキラリティー2008
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2008-05-22
  • [Presentation] 胆汁酸誘導体包接結晶を用いた光学分割と層構造変化を伴うインターカレーション2008

    • Author(s)
      村井威俊
    • Organizer
      モレキュラーキラリティー2008
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2008-05-22
  • [Book] 「次世代共役ポリマーの超階層制御と革新機能」超分子ポリマーの階層的構築および機能性ナノ空間に基づく革新的機能の創出と応用展開2009

    • Author(s)
      藤内謙光
    • Total Pages
      7
    • Publisher
      シーエムシー出版
  • [Book] 「Bottom-Up Nanofabrication」 Inclusion Compounds of Steroidal Molecules : Molecular Information and Their Expression Through Molecular Assemblie2009

    • Author(s)
      藤内謙光
    • Total Pages
      24
    • Publisher
      Amer. Sci. Pub

URL: 

Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

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