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2007 Fiscal Year Annual Research Report

金属を活用する新反応の開発と環境調和型連続反応への展開

Research Project

Project/Area Number 18390004
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

田中 徹明  Osaka University, 薬学研究科, 教授 (40116059)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 好光 健彦  大阪大学, 薬学研究科, 准教授 (30301576)
小島 直人  大阪大学, 薬学研究科, 助教 (90420413)
Keywordsパラジウム触媒 / 環境調和 / タンデム反応 / ブロモアレン / アリルジカチオン / π-アリルパラジウム錯体 / 不斉転位反応 / 1,4-不斉化合物
Research Abstract

遷移金属やランタノイド金属の化学は新反応の宝庫として近年特に注目を集めている研究領域である.これらの金属は,典型金属には見られない特異な化学的性質を持ち,従来の手法では成し得なかった新規化学変換法や合成困難な物質の効率的かつ簡便な合成を次々に可能にしている.また,環境調和型の合成化学が求められる今日,触媒的な連続反応を開発することは極めて重要である.このような観点から,報告者らは,金属錯体の潜在特性を駆使した新規反応の開発に取り組み,平成19年度に以下の成果を得た.
1. エンアレン類の[2+2]熱環化反応による複素環の新規合成法の開発
エンアレン類をDMF中加熱するだけで,[2+2]型環化反応が進行し,ビシクロ[4.2.0]骨格を有する二環性化合物が得られることを見い出した.本反応は基質以外に試薬,触媒を必要とせずに加熱のみで進行することから,環境調和,アトムエコノミーの観点からも非常に意義のある結果と言える.
2. パラジウム触媒を用いる多環性複素環の一挙構築
種々のアリールアルケニルブロミドをパラジウム触媒で処理することにより,連続的なC-H活性化が段階的に進行し,多環性化合物が一挙に合成できることを見い出した.

  • Research Products

    (8 results)

All 2007

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (6 results)

  • [Journal Article] A Highly Regio- and Stereoselective Formation of Bicyclo[4.2.0]oct-5-ene Derivatives through Thermal Intramolecular [2+2] Cycloaddition of Allenes2007

    • Author(s)
      Hiroaki Ohno, Tetsuaki Tanaka, et. al.
    • Journal Title

      Journal of Organic Chemistry 72

      Pages: 4378-4389

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Zipper-Mode Double C-H Activation: Palladium-Catalyzed Direct Construction of Highly-Fused Heterocyclic Systems2007

    • Author(s)
      Hiroaki Ohno, Tetsuaki Tanaka, et. al.
    • Journal Title

      Organic Letters 9

      Pages: 4813-4815

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Direct Construction of Bicyclic Heterocycles by Pd(0)- Catalyzed Tandem Cyclization of Propargylic Bromides2007

    • Author(s)
      Shohei Kosaka, Tetsuaki Tanaka, et. al.
    • Organizer
      Green Sustainable Biological and Chemical Process
    • Place of Presentation
      大阪府吹田市
    • Year and Date
      2007-11-16
  • [Presentation] SmI_2-Induced Radical Spirocyclization Reaction Between Aromatic Rings2007

    • Author(s)
      Hiroki Iwasaki, Tetsuaki Tanaka, et. al.
    • Organizer
      Green Sustainable Biological and Chemical Process
    • Place of Presentation
      大阪府吹田市
    • Year and Date
      2007-11-16
  • [Presentation] 連続結合形成反応による縮環型芳香族化合物の一挙合成法の開発2007

    • Author(s)
      大野浩章, 田中徹明.et. al.
    • Organizer
      第33回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      長崎県長崎市
    • Year and Date
      2007-11-05
  • [Presentation] ヨウ化サマリウムを用いた芳香環同士のラジカルカップリングによる新規スピロ環化反応の開発2007

    • Author(s)
      岩崎宏樹, 田中徹明.et. al.
    • Organizer
      第37回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      長野県長野市
    • Year and Date
      2007-10-18
  • [Presentation] Direct Construction of Bicyclic Heterocycles by Pd(0)- Catalyzed Tandem Cyclization of Pronaraylic Bromides2007

    • Author(s)
      Shohei Kosaka, Tetsuaki Tanaka, et. al.
    • Organizer
      21st International Congress for Heterocyclic Chemistry
    • Place of Presentation
      Sydney, Australia
    • Year and Date
      2007-07-16
  • [Presentation] SmI_2-Induced Radical Spirocyclization Reaction Between Aromatic Rings2007

    • Author(s)
      Hiroki Iwasaki, Tetsuaki Tanaka, et. al.
    • Organizer
      21st International Congress for Heterocyclic Chemistry
    • Place of Presentation
      Sydney, Australia
    • Year and Date
      2007-07-16

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Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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