| Research Abstract |
本年度は糖加水分解酵素(β-グルコシダーゼ)を光架橋性樹脂で固定化し、得られた固定化触媒を用いて有機溶媒中で、官能基化されたアルコールやモノテルペンアルコールと無保護のD-グルコースからグリコシド化合物(配糖体)を効率よく合成した。すなわち、平衡論支配下でbenzyl alcohol(1), phenethyl alcohol(2), geraniol(3), nerol(4), (1R)-(-)-myrtenol(5), 1,6-hexanediol(6), 1,8-octanediol(7)等の一級アルコールを大過剰(D-glucoseに対して約28当量)用い、無保護のD-グルコース(1.1 g)と上述した固定化触媒及び水(2 mL)の混合物を50度で4日間攪拌後、濾過により固定化触媒を回収し、得られた濾液を直接シリカゲルカラムクロマトに付し、目的とするbenzyl-β-D-gluco-pyranoside(8), phenethy1-β-D-glucopyranoside(9), geranyl-β-D-glucopyranoside(10), neryl-β-D-glucopyrano-side(11), (1R)-(-)-myrtenyl-β-D-glucopyranoside(l2), 1-hydroxyhexyl-β-D-glucopyranoside(13), 1-hydroxy-octyl-β-D-glucopyranoside(14)と過剰の一級アルコールを回収した。生成物13と14の側鎖部の一級水酸基を酵素化学的手法を用いて水素に変換して、それぞれn-hexyl-β-D-glucopyranoside(15)1とn-octyl-β-D-glucopyranoside(16)を得た。得られたβ-D-glucopyranoside類(8,9,10,11,12,15,16)の6位水酸基を保護し、残つた水酸基をアシル基として保護した。6位保護基を脱保護し、得られた6位アルコール体に対し2,3,4-tri-0-acetyl-β-L-arabino-pyranosylbromide, pheny1 2,3,4-tri-0-acetyl-thio-β-D-xylopyranoside, ethy1 2,3,4-tri-0-acetyl-1-thio一β一L-rhamno-pyanoside等を反応させて、それぞれ対応する縮合物を得た。これらをそれぞれ加水分解してD-グルコースの6位に糖を有する7種の6-0-glycosyl-β一D-glucopyranoside系天然配糖体の合成を行なった。
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