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2008 Fiscal Year Annual Research Report

立体構造の制御された感熱応答性ポリマーをセグメントとする新規高分子アーキテクチャ

Research Project

Project/Area Number 18750102
Research InstitutionThe University of Tokushima

Principal Investigator

平野 朋広  The University of Tokushima, 大学院・ソシオテクノサイエンス研究部, 准教授 (80314839)

Keywords感熱応答性ポリマー / ラジカル重合 / 立体規則性 / 共重合体 / 水素結合
Research Abstract

2, 2, 2-トリフルオロエタノール、1, 1, 1, 3, 3, 3-ヘキサフルオロ-2-プロパノール、ノナフルオロ-tert-ブタノール存在下、トルエン中低温でN-ブトキシカルボニルアクリルアミドのラジカル重合を行なったところ、添加するアルコールの種類によってアタクチック、ヘテロタクチック、シンジオタクチックポリマーが得られることを見出した. 得られたポリマーをトリフルオロ酢酸で処理することで脱保護反応が定量的に進行し、立体規則性ポリアクリルアミドへの変換が可能であることもわかった.
ルイス塩基、アルキルナルコールまたはフッ素化アルコール存在下低温でのラジカル重合で得られたイソタクチック、シンジオタクチックおよびヘテロタクチックポリ(N-イソプロピルアクリルアミド)[poly(NIPAAm)]の水溶液を調製して相転移挙動を調べたところ、昇温時の相転移は2連子立体規則性によって決まること、降温時の相転移は3連子以上の立体規則性によって決まること、昇温時と降温時の相転移温度の差(ヒステリシス)がメゾ2連子の平均連鎖長によって決まることを見出した.
3-メチル-3-ペンタノール存在下、トルエン中低温でN-n-プロピルアクリルアミド(NNPAAm)とNIPAAmのラジカル共重合を行い、シンジオタクチック共重合体を合成した. 水溶液の相転移挙動を調べたところ、NNPAAm単位が90mol%以上になると明確なヒステリシスを示した. モノマー連鎖分布がヘルヌーイ統計に従うと仮定すると、明確なヒステリシスを示すためには、NNPAAm単位が約10続く必要があることがわかった.

  • Research Products

    (17 results)

All 2009 2008

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (9 results)

  • [Journal Article] Syndiotactic poly (N-n-propylacrylamide) shows highly cooperative phase transition2009

    • Author(s)
      Takekhi Mori
    • Journal Title

      Langmuir 25

      Pages: 48-50

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Syndiotactic-specific radical polymerization of N, N-dimethylacrylamide in the presence of tartrates : a proposed mechanism for the polymerization2009

    • Author(s)
      Tomohiro Hirano
    • Journal Title

      Journal of Polymer Science, Part A : Polymer Chemistry 47

      Pages: 1192-1203

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Heterotactic-specific radical polymerization of N-isopropylacrylamide and phase transition behavior of aqueous solution of heterotactic poly (N-isopropylacrylamide)2009

    • Author(s)
      Tomohiro Hirano
    • Journal Title

      Journal of Polymer Science, Part A : Polymer Chemistry 47(in press)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hydrogen-bond-assisted syndiotactic-specific radical polymerization of N-isopropylacrylamide : the solvent effect on the stereospecificity2008

    • Author(s)
      Tomohiro Hirano
    • Journal Title

      European Polymer Journal 44

      Pages: 1053-1059

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hydrogen-bond-assisted syndiotactic-specific radical polymerization of N, N-dimethylaerylamide in the presence of tartrates2008

    • Author(s)
      Tomohiro Hirano
    • Journal Title

      Journal of Polymer Science, Part A : Polymer Chemistry 46

      Pages: 3145-3149

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hydrogen-bond-assisted syndiotactic-specific radical polymerization of N-alkylacrylamides : the effect of the N-substituents on the stereospecificities and unusual large hysteresis in the phase-transition behavior of aqueous solution of syndiotactic poly2008

    • Author(s)
      Tomohiro Hirano
    • Journal Title

      Journal of Polymer Science, Part A : Polymer Chemistry 46

      Pages: 4575-4583

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of heterotactic and syndiotactic polyacrylamides via stereospecific radical polymerization of N-tert-butoxycarbonylacrylamide in the presence of fluorinated alcohols2008

    • Author(s)
      Tomohiro Hirano
    • Journal Title

      Journal of Polymer Science, Part A : Polymer Chemistry 46

      Pages: 5698-5701

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Molecular understanding of the UCST type phase separation behavior of astereocontrolled poly (N-isopropylacrylamide) in bis (2-methoxyethyl) ether2008

    • Author(s)
      Misao Koyama
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry B 112

      Pages: 10854-10860

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 水素結合を利用したN-イソプロピルアクリルアミドの立体特異性ラジカル重合-液体クロマトグラフィを用いた立体規則性分布の解析-2008

    • Author(s)
      那須翔,平野朋広,右手浩一
    • Organizer
      第13回高分子分析討論会
    • Place of Presentation
      名古屋国際会議場
    • Year and Date
      2008-11-27
  • [Presentation] ポリ(N-イソプロピルアクリルアミド)の水和におよぼす立体規則性の影響2008

    • Author(s)
      皆川綾子,前田朋子,四方俊幸,平野朋広,右手浩一
    • Organizer
      第56回レオロジー討論会
    • Place of Presentation
      新潟コンベンションセンター
    • Year and Date
      2008-10-08
  • [Presentation] シンジオタクチックポリ(N-n-プロピルアクリルアミド)の合成と相転移の協同性2008

    • Author(s)
      板東洋一,中村公彦,平野朋広,森健,丸山厚,右手浩一
    • Organizer
      第57回高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-25
  • [Presentation] ポリ(N-イソプロピルアクリルアミド)の水和におよぼす立体規則性の影響2008

    • Author(s)
      前田朋子,皆川綾子,四方俊幸,平野朋広,右手浩一
    • Organizer
      第57回高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-25
  • [Presentation] アクリルアミド誘導体のラジカル重合-フッ素化アルコールを用いた立体特異性制御2008

    • Author(s)
      平野朋広,山岡竜介,宮崎誉将,上窪貴裕,右手浩一
    • Organizer
      第57回高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-25
  • [Presentation] N-ブトキシカルボニルアクリルアミドのヘテロタクチックおよびシンジオタクチック特異性ラジカル重合2008

    • Author(s)
      山岡竜介,宮崎誉将,平野朋広,右手浩一
    • Organizer
      第57回高分子討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2008-09-25
  • [Presentation] 水素結合を利用したN-イソプロピルアクリルアミドの立体特異性ラジカル重合-液体クロマトグラフィーを用いた立体規則性分布の解析2008

    • Author(s)
      那須翔,平野朋広,右手浩一
    • Organizer
      第57回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜
    • Year and Date
      2008-05-28
  • [Presentation] N-ブトキシカルボニルアクリルアミドのラジカル重合を経由した立体規則性ポリアクリルアミドの合成2008

    • Author(s)
      平野朋広,宮崎誉将,右手浩一
    • Organizer
      第57回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜
    • Year and Date
      2008-05-28
  • [Presentation] N-イソプロピルアクリルアミドの立体特異性ラジカル重合-水素結合性錯体の構造と立体特異性との関係-2008

    • Author(s)
      平野朋広
    • Organizer
      高分子学会08-1NMR研究会
    • Place of Presentation
      東京工業大学
    • Year and Date
      2008-05-16

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Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

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